Теоретична стойност на химическото потребление на кислород. Отработени методи за определяне на ХПК. Недостатъци на перманганатното окисление. Бихроматичен арбитражен метод. Приложение на фотометричния метод при ниски концентрации на органични вещества.

Изпратете добрата си работа в базата знания е лесно. Използвайте формата по-долу

Студенти, докторанти, млади учени, които използват базата от знания в обучението и работата си, ще ви бъдат много благодарни.

ххимическа нужда от кислород(наложен платеж)

Теоретичен COD

Теоретичната стойност на COD е количеството кислород (или окислител по отношение на кислорода) в mg/l, необходимо за пълното окисляване на органичните вещества, съдържащи се в пробата, при което въглерод, водород, сяра, фосфор и други елементи ( с изключение на азот), ако присъстват в органичната материя, се окисляват до CO 2, H 2 O, P 2 0 5, S0 3 и азотът се превръща в амониева сол. В същото време кислород включен в състава на окисляеми органични вещества, участва в процеса на окисляване; и водородът на тези съединения отдава 3 атома за всеки азотен атом при образуването на амониева сол.

Практически приложени методи за определяне CODдава резултати много близки до COD теор, но те могат да се отклоняват донякъде от едната или другата страна. Така методът, при който се определя загубата на кислород по време на изгарянето на изсушена проба в поток от кислород, води до образуването на азотен оксид и получената стойност на COD е малко по-висока COD теор. При метода на сухо изгаряне, при който въглеродът се превръща в CO и последният се определя чрез IR спектрометрия, се освобождава азот в свободно състояние и получената стойност на COD също ще бъде малко по-висока COD теор. Ако окисляването на органичните вещества не е преминало напълно, тогава резултатът, разбира се, ще бъде подценен. Освен това, за всеки метод за определяне CODзаедно с органичните вещества се окисляват и неорганичните редуциращи агенти, ако са били в пробата. След това съдържанието на неорганични редуциращи агенти в пробата се определя отделно чрез специални методи и резултатите от тези определяния се изваждат от изчислената стойност на ХПК.

За определяне на ХПК има "сухи" методи, при които органичната материя на пробата се изгаря в поток от кислород или CO 2 . Тези методи вече бяха споменати, те водят до резултати, близки до теоретичните, но необходими устройства, които все още не са произведени от нашата индустрия. Добри резултати дава и методът, при който органичните вещества се окисляват с амониев персулфат. Това е "мокрият" метод. Резултатите са леко повишени поради азотното окисление за нитратни йони.

Използваният преди това метод на перманганатно окисление е напълно неподходящ за анализ на отпадъчни води (все още се използва при анализа на природни води). Перманганатът не е достатъчно силен окислител: окислението на органичните вещества е непълно и много от тях изобщо не се окисляват. В допълнение, при кипене на разтвори, съдържащи излишък от перманганат, последният се разлага до голяма степен с образуването на манганов диоксид и кислород. Това разлагане става както в кисела, така и в алкална среда. Утаеният манганов диоксид каталитично ускорява процеса. Количеството образувана утайка варира в зависимост от условията и състава на пробата. Тук не са възможни корекция и празен експеримент, тъй като по време на празно определяне утайката от манганов диоксид обикновено се утаява напълно.

Бихроматен арбитражен метод за определяне на COD

Възможно е да се анализира предварително филтрираната проба и цялата проба заедно с наличната утайка в нея (в зависимост от целта). Ако анализът на пробата трябва да покаже ефективността на използвания метод за пречистване на отпадъчни води от органични вещества (не трябва да се взема предвид пълнотата на последващото избистряне на водата в шахтата), тогава пробата трябва да бъде филтрирана чрез анализ . От друга страна, ако пречистената отпадъчна вода, преминала през шахтата, се анализира непосредствено преди да бъде изхвърлена в резервоара, тогава често се налага да се анализира водата заедно с частиците от утайка, останали в нея. В последния случай пробата от отпадъчни води трябва да се хомогенизира. При филтриране на пробата през хартиен филтър трябва да се избягва възможното влияние на филтърната хартия. Филтърът трябва първо да се измие с гореща вода и докато се филтрира, първата част (200-250 ml) от филтрата се изхвърля. Въпреки това е невъзможно да се филтрират отпадъчни води, съдържащи вещества, които могат да излязат по време на филтриране или да се окислят от атмосферния кислород. В такива случаи филтрирането се заменя с продължително утаяване на отпадъчните води и горният прозрачен слой се взема за анализ с пипета.

Същността на метода. Органичните вещества се окисляват с калиев дихромат в 18 N. (разреждане 1:1) сярна киселина. След това дихроматът се редуцира съгласно уравнението

Окислението на органичните вещества при тези условия се ускорява и обхваща почти всички органични вещества, ако в реакционната смес се въведе катализатор, сребърен сулфат. Окислителните реакции на отделните елементи на органичните вещества протичат в съответствие с това, което посочихме по-горе при формулирането на концепцията за CODtheor, но полученият резултат е 95--98% от CODtheor (с малки изключения). Загубата (2-5%) се дължи главно на образуването на летливи, устойчиви на окисляване продукти на разлагане (CO, CH 4). Възможно е, от друга страна, някои азотсъдържащи органични вещества да образуват N 2 вместо NH 3 по време на окисление, което води до грешка с обратен знак.

Пиридин и неговите хомолози, пирол, пиролидин, пролин, никотинова киселина и някои други азотсъдържащи хетероциклични съединения, бензен, толуен и други ароматни въглеводороди, парафин, нафталин не се окисляват.

Ако анализираната проба съдържа неорганични редуциращи агенти, тогава тяхното количество, определено поотделно чрез подходящи методи, трябва да се извади (по отношение на кислород) от резултата от определянето на ХПК.

Трябва обаче да се има предвид, че H 2 S от сулфиди и S0 2 от сулфити, хидросулфити и др. се изпаряват при определяне на COD (трябва само да излеете сярна киселина в колбата преди дихромат) и следователно корекция за техните присъствие не трябва да се въвежда.

интерфериращи вещества. Смущаващият ефект на хлоридите (които се окисляват до елементарен хлор по време на определянето) се елиминира чрез маскирането им с живачен (II) сулфат в количество от 22,2 mg HgSO 4 на mg CI - . Полученият много малко дисоцииран живачен (II) хлорид е достатъчно стабилен дори в присъствието на висока концентрация на сярна киселина и дихромат.

Ако има увереност в отсъствието на органични вещества, за окисляването на които е необходим катализатор от сребърен сулфат, тогава това определяне може да се извърши без катализатор и без живак. След това хлоридните йони се окисляват количествено до свободен хлор и от получения резултат от определянето ще трябва да се извади корекция: 0,23 mg кислород се консумират на 1 mg хлоридни йони.

Нитритите пречат на определянето (често присъстват в отпадъчни води, които са били подложени на биохимично третиране). За да ги елиминирате, в колбата се въвеждат 10 mg сулфамова киселина на 3 mg NC.Когато разтворът се вари, нитритните йони се отстраняват под формата на азот и излишъкът от сулфамова киселина преминава в амониев сулфат.

Реактиви

Сярна киселинакв. 1,84 g/cm 3 часа. сребърен сулфаттрудно чда.

н- Фенил антранилова киселина, 0,25 g киселина се разтварят в 12 ml 0,1 разтвор на натриев хидроксид и се разреждат с вода до 250 ml.

фероин,Разтварят се 1,485 g 1,10-фенантролин и 0,695 g FeSO 4 -7H 2 O във вода и разтворът се разрежда с вода до 100 ml.

калиев бихромат, 0,25 n. стандартно решение. 12,258 g калиев бихромат, предварително изсушен в продължение на 2 часа при 105 ° C, се разтварят в дестилирана вода и разтворът се разрежда с вода до 1 литър.

морска сол,приблизително 0,25 n. решение. Разтварят се 98 g сол М в дестилирана вода, добавят се 20 ml концентрирана кисела сярна киселина и разтворът се разрежда с дестилирана вода до 1 литър.

Титърът на този разтвор се определя според стандартния разтвор на калиев бихромат. След като вземете 25 ml стандартен разтвор на калиев бихромат, разредете с дестилирана вода до 250 ml, добавете 20 ml концентрирана сярна киселина и оставете да се охлади. След това добавете 3-4 капки разтвор на фероидна киселина или 5-10 капки разтвор на N-фенилантранилна киселина и титруйте разтвора на солта на Мор.

живачен сулфат(I) кристален chda.

Напредък на дефиницията. Обемът на анализираната престояла вода се взема така, че да се изразходват за окисляване не повече от 20 ml стандартен разтвор на калиев бихромат и да съдържа не повече от 40 mg хлоридни йони, разрежда се до 50 ml с дестилирана вода и се прехвърля в облодънна колба от 300 ml. Добавя се 1 g живачен (II) сулфат, 5 ml сярна киселина се разбъркват, докато живачният сулфат се разтвори, след това се изсипват 25,0 ml стандартен разтвор на калиев бихромат, 70 ml сярна киселина се изсипват на много малки порции, наливат се 0,4--0,5 g сребърен сулфат, няколко стъклени перли или парчета пемза се въвеждат в колбата, затварят се със запушалка, свързана с обратен хладник, и се нагряват до леко кипене, което се поддържа в продължение на 2 часа. от 500 ml, като стените на първата колба се измиват няколко пъти с дестилирана вода. След добавяне на дестилирана вода до обем от 350 ml се добавят 3-4 капки разтвор на фероин (10-15 капки разтвор на N-фенилатранилова киселина) и излишъкът от дихромат се титрува с титруван разтвор на сол на Мор. .

Проведете празен експеримент; За да направите това, вземете 50 ml дестилирана вода и я прекарайте през всички етапи на анализ.

Изчисляване. Химичното поглъщане на кислород (COD), изразено като брой милиграми кислород на 1 литър отпадъчна вода, се изчислява по формулата

където а- обемът на разтвора на солта на Мор, използван за титруване в празен опит: ml; b-- обемът на същия разтвор, използван за титруване на пробата, ml; н -- нормалност на титрувания разтвор на солта на Мор; V-- обем на анализираните отпадъчни води, m; 8 е еквивалентът на кислорода.

В присъствието на сулфиди (както и меркаптани, органични сулфиди и дисулфиди), когато се добави живачен (II) сулфат, се утаява черна утайка от живачен сулфид, която не се разтваря по време на по-нататъшна обработка. В тези случаи се препоръчва леко да се промени редът на добавяне на реагентите в сравнение с описания по-горе.

Напредък на дефиницията. Към 50 ml проба (или по-малък обем, разреден с дестилирана вода до 50 ml), първо добавете 25,0 ml титруван дихроматен разтвор, след това изсипете 5 ml концентрирана сярна киселина и оставете да престои 10-20 минути при стайна температура за окисляване на лесно окисляващи се вещества, включително серни съединения. След това се добавя 1 g живачен (II) сулфат, добавят се 70 ml концентрирана сярна киселина, 0,5 g сребърен сулфат и се продължава, както е описано по-горе.

Ускорен метод за определяне на ХПК

Този метод е предназначен за непрекъснати ежедневни анализи, извършвани за наблюдение на работата на пречиствателна станция или състоянието на водата в резервоар. Резултатите от определянето като правило са малко по-ниски, отколкото при анализа на арбитражния метод, но обикновено са доста възпроизводими. Препоръчва се периодично да се извършват определяния и по двата метода, ускорен и арбитражен, за да се намери приблизителен коефициент на преобразуване. Трябва да се има предвид, че несъответствията между резултатите от двата метода са особено големи, когато пробата съдържа вещества, които трудно се окисляват, като оцетна киселина, аланин, бензен и др.

Основната характеристика на ускорения метод е повишената концентрация на H2SO4. Не е необходимо отопление отвън, температурата се повишава поради топлината, отделена при смесване на вода с концентрирана сярна киселина.

Напредък на дефиницията. Ако ХПК на анализираната вода е в рамките на 500--400 mg/l кислород, се взема 1 ml от пробата за анализ, ако ХПК е 50--500 mg/l, се вземат 5 ml от пробата, ако ХПК е над 4000 mg/l, пробата се разрежда предварително, ако ХПК е под 60 mg/l, този метод не може да се използва.

Въведете 2.& ml от 0,25 n. разтвор на калиев дихромат, след това 0,2 g живачен (II) сулфат и при разбъркване концентрирана сярна киселина (7,5 ml на 1 ml проба, 15 ml на 5 ml проба).В този случай температурата на разтвора се повишава над 100°C. След 2 минути разтворът се охлажда до стайна температура, добавят се 100 ml дестилирана вода и излишъкът от бихромат се титрува, както при арбитражния метод.

Фотометричен метод за определяне на ХПК при ниски концентрации на органични вещества

Горният арбитражен метод не дава възпроизводими резултати при анализиране на води, съдържащи малки количества органична материя, като отпадъчни води, преминали през пречиствателни станции и много природни води. Причината е, че когато към пробата се добавят обикновени количества дихромат, почти целият въведен дихромат трябва да се титрира обратно, а когато към пробата се добавят малки количества дихромат, реакциите на окисление на органични вещества от него са много бавно и непълно.

Срещаме по същество същата трудност, когато прилагаме фотометричните методи, предложени от някои автори. С неизбежен голям излишък на дихроматни йони в разтвора, с точност, която не се изисква, нито отслабването на цвета на дихроматните йони в резултат на реакциите на тези йони с органични вещества на пробата, нито концентрацията на зелени хромови (III) йони образувани на фона на висока концентрация на йони Cr 2 07 ще се определят фотометрично. ~.

В предложения метод въведеното количество бихромат е същото като при арбитражния метод, но след завършване на реакцията получените хромови (III) йони се отделят от излишъка на бихромат (вижте раздели 6.25) и след това хромът ( III) се определя фотометрично чрез реакциите му с EDTA.

Методът позволява определяне на ХПК от 2 до 100 mg/l.

Определяне при съдържание на хлоридни йони под 25 mg/l

Реактиви

Калиев дихромат - виж раздел. 5.6.2. Сребърен сулфат - вижте раздел. 5.6.2.

Сода каустик, 45% разтвор. Химически чист реагент се разтваря в двойно дестилирана и преварена вода.

Сярна киселина, 2 N решение.

Магнезиев оксид, химически чист. Продажният прахообразен реагент се калцинира за около 1 час в муфелна пещ, съхранявана в буркан, снабден със запушалка. Универсална индикаторна хартия или Конго хартия. Амониев хлорид EDTA, 10% воден разтвор. Рошелова сол, 20% разтвор.

Амоняк, търговски 25% разтвор, разреден (1: 1). Оцетна киселина, 2 N решение. Фенолфталеин, 1% алкохолен разтвор.

Дестилирана вода, двойно дестилирана (добавена с H2SO4 - з KMpO) в стъклено устройство на тънки срезове.

Хромирана стипца. Базово стандартно решение. Претеглят се аналитично 4,8024 g неизветрени кристали от хромова стипца KCr(SO 4 )2-12H 2 0, разтварят се в дестилирана вода и се разреждат до 500 ml; 1 ml от получения разтвор съдържа 1 mg хром.

Работен стандартен разтвор. В мерителна колба с вместимост 1 l с помощта на бюрета се изсипват 216,7 ml от основния стандартен разтвор на хромова стипца и се разреждат с дестилирана вода до марката; 1 ml от получения разтвор съдържа 0,2167 mg хром, което съответства на 0,1 mg кислород в процеса на определяне на ХПК.

Диаграма за калибриране. В мерителни колби с вместимост 100 ml се налива 0,5; 1, 2, ... 20 ml работен стандартен разтвор на хромова стипца, който съответства на концентрация на кислород 2; четири; 8, ... 80 mg/l, разредете всеки разтвор до 25 ml с дестилирана вода, добавете амониев хлорид, сол на Рошел, разтвор на EDTA и др. и продължете както при анализа на пробата. След оцветяване и разреждане на всеки разтвор до марката се измерва оптичната плътност при - 536 nm и дебелина на слоя 5 cm и се построява калибровъчна графика.

Напредък на дефиницията. Поставете 25 ml анализирана вода в колбата на устройството за определяне на ХПК, добавете 10 ml разтвор на калиев дихромат, 35 ml концентрирана сярна киселина и налейте 0,1 g сребърен сулфат. След това няколко стъклени перли се спускат в колбата и след като се свържат с обратен хладник, кипят в продължение на 2 часа.В същото време се провежда празен експеримент, като се вземат 25 ml двойно дестилирана вода за него.

След охлаждане разтворът се прехвърля в мерителна колба с вместимост 200 ml, като стените на оригиналната колба се измиват с двойно дестилирана вода, разрежда се със същата вода до марката и се разбърква.

След като вземете 100 ml от получения разтвор, прехвърлете го в бехерова чаша с вместимост 400-450 ml, разредете с дестилирана вода до 300 ml и внимателно неутрализирайте. Първо се налива около 30 ml разтвор на натриев хидроксид, разбърква се, след което се добавя на капки разтвор на NaOH до рН = 5-7. Стойността на рН се определя с индикаторна хартия, докосвайки я със стъклена пръчка, навлажнена с анализирания разтвор.

Неутрализираният разтвор се нагрява до кипене; Към него се добавя 0,1 g магнезиев оксид и се вари 20 минути при слабо кипене.Утайката се оставя да се събере на дъното на чашата, след което разтворът се филтрира през плътен филтър, предварително измит с гореща вода, като се старае да не за разбъркване на утайката. Утайката се прехвърля във филтър и се промива с гореща вода до получаване на безцветен филтрат. Фуния с утайка се поставя върху малка конична колба във филтъра, прави се дупка и през нея утайката се измива с гореща вода в колбата. След това филтърът се третира с 3 ml 2N. сярно коте? партиди, след като измиете стените на чашата с него, за да разтворите полепналите следи от утайка. Филтърът и бехерова чаша се промиват с гореща вода, като промивните води се събират в същата колба и съдържанието на колбата се вари, докато утайката се разтвори.

Полученият разтвор се прехвърля в мерителна колба с вместимост 100 ml, като се филтрира, ако е необходимо, през плътен филтър. Добавете 3 g амониев хлорид, 2 ml разтвор на сол на Рошел (за свързване на желязото, ако има в комплекса), 2 ml разтвор на EDTA, 2-3 капки фенолфталеин; разтвор на амоняк до леко розов цвят и 5 ml оцетна киселина (рН на получения разтвор трябва да бъде близо до 4). Съдържанието на мерителната колба се нагрява и кипи в продължение на 5 минути, охлажда се и се разрежда с дестилирана вода до марката.

Оптичната плътност на получения цветен разтвор се определя при l = 536 nm и дебелината на течния слой в кюветата 5 спрямо празния разтвор.

Изчисляване. Стойността на CP в mg/l, получена от калибровъчната графика, се умножава по 2, тъй като по време на анализа е взета половината от обема на разтвора, получен след окисляване с дихромат.

Подобни документи

Запознаване с особеностите на разработването на озонохемилуминесцентен метод за мониторинг на органични съединения. Химическата потребност от кислород като обща концентрация на кислород, съответстваща на количеството дихромат. Анализ на критериите за оценка на качеството на водата.

дисертация, добавена на 04.01.2015 г


Ролята на кислорода като най-често срещания елемент на Земята в живота на планетата, мястото му в периодичната система на Менделеев. Използването на кислород в медицинската практика и индустрията. Основните методи за получаване на кислород. История на откриването на кислорода.

презентация, добавена на 12/12/2011


Описание на процеса за определяне на концентрацията на разтворен кислород по химичния метод на Winkler. Точност на метода на Winkler, възможни грешки, долна граница на определяне. Смущаващ ефект на редокс-активни примеси: желязо, нитрити, органични вещества.

доклад от практиката, добавен на 15.01.2009 г


К.В. Шееле като изключителен немски химик, кратък преглед на живота му, етапи на лично и научно развитие, значение в откриването на кислорода. Изследване на свойствата на кислорода от английския свещеник и химик Джоузеф Пристли. Лавоазие и откриването на кислорода.

тест, добавен на 26.12.2014 г


Кислородът е най-разпространеният елемент на земята. Алотропни форми на кислорода. Широкото му индустриално приложение. Заваряване и рязане на метали. Последиците от изчезването на даден химичен елемент за живите същества за кратък период от време.

презентация, добавена на 28.12.2013 г


Разпределението на кислорода в природата, характеристиките му като химичен елемент и просто вещество. Физичните свойства на кислорода, историята на откриването му, методите за събиране и производство в лабораторията. Приложение и роля в човешкия организъм.

презентация, добавена на 17.04.2011 г


Съвременни процеси за получаване на сяра и кислород, както в промишлеността, така и в лабораторията. Обща характеристика на технологичните процеси, тяхното сравнително описание и отличителни черти, химическа обосновка и оценка на уместността.

доклад, добавен на 14.01.2016 г


Възникване и развитие на катализата, нейната роля и значение, области на приложение. Фактори, определящи скоростта на химичната трансформация. Методи за определяне на активността на катализаторите в определен каталитичен процес, техните предимства и недостатъци.

резюме, добавено на 14.04.2011 г


Кислородът като най-често срещаният елемент на земната кора, процесът на неговото възникване и масовата му част във въздуха. Физични и химични свойства на кислорода, неговата реактивност. Разтвореният кислород като един от най-важните показатели за качеството на водата, неговото измерване.

курсова работа, добавена на 05/04/2010


Блатна растителност и класификация на торфа в резервата. Метод за определяне на органични вещества окситермография. Реактиви, спомагателно оборудване. Метод за определяне на съдържанието на влага и пепел, елементен състав на торф, органичен въглерод от мъх.

В контекста на темата за грижата за околната среда често се обсъжда въпросът за поддържането на реките и другите водни басейни чисти. Сега е изключително трудно да се направи това, тъй като отпадъчните води, които се изхвърлят във водоемите, са силно замърсени.

След активно участие в един или друг промишлен процес, отпадъчните води натрупват огромно количество вредни елементи, които при изпускане в открит резервоар водят до смъртта на водни обитатели и растения, както и до други неприятни последици.

За измерване на степента на замърсяване на отпадъчните води се вземат за основа някои показатели, един от които е ХПК. Какво е COD и как да го намалим, ще разкажем в този материал.

Защо се нуждаем от индикатори за степента на замърсяване на отпадъчните води?

Обемът на замърсяване на отпадъчните води може да се определи по редица показатели, най-често срещаните сред които са:

• COD или химическа нужда от кислород;
• БПК е неговата биохимична консумация.

След това измерването на такъв показател като ХПК е необходимо, за да се анализира качеството на отпадъчните води или течности в резервоар или за да се проучи състоянието на водите като цяло. COD е количество, той е един от най-информативните и подробни.

Замърсителите на отпадъчните води включват:

• разтворени;
• претеглени.

Методът за изследване на състоянието на течност, като се вземе предвид COD, е да се определи количеството кислород, изразходван за окисляване на органични вещества и минерали с въглеродно съдържание. COD се нарича още единица за химична окисляемост на водататъй като органичната материя се окислява от кислорода. В крайна сметка той, от своя страна, се отнася до най-мощните окислители.

Окисляемостта, в зависимост от произхода на окислителите, може да бъде от следните видове:

• йодат;
• бихромат;
• церий;
• перманганат.

Най-точните показатели се определят от използвайки бихроматния или йодатния метод. Окисляемостта се изразява като съотношението на обема кислород, изразходван за окисляването на минерални и органични вещества. Изразява се в милиграми на квадратен метър. дм. течности.

Необходимо е пречистване на отпадъчните води, за да се намали концентрацията на вредни вещества до нормални нива, които са одобрени в нормативните документи.

Почистването се извършва в специални пречиствателни съоръжения или станции. Тяхното разположение зависи от количеството и качеството на отпадъчните води, както и от степента на замърсяване. Схемата за пречистване на отпадните води обаче ще бъде същата и основната цел на работата е намаляване на ХПК и БПК.

ХПК и БПК като критерии за замърсяване на водата

Стойността на COD включва общото съдържание на органични вещества в течността в обема на консумирания свързан кислородза окисляването им. ХПК е общ индикатор за промишлено и природно замърсяване на водата.

Но такъв индикатор като БПК определя количеството разтворен кислород, който се изразходва за окисляване на органични вещества от бактерии в необходимия обем течност.

За идентични проби стойността на ХПК ще бъде по-висока от стойността на БПК, тъй като повече вещества претърпяват химично окисление.

Какви фактори влияят на COD

Има много фактори, които могат да повлияят на състава на вредните вещества и киселинността на течността. Един от ключовите фактори е набор от биохимични процеси, протичащи в самия резервоар. В резултат на тези процеси веществата реагират помежду си и образуват нови, които могат да се различават по структура от предишните и да имат различен химичен състав.

Тези вещества могат да попаднат в резервоара по следните начини:

• заедно с атмосферните валежи;
• заедно с битови или битови отпадъчни води;
• с подземни и повърхностни отпадъчни води.

Тяхната структура и състав могат да бъдат много различни, по-специално кой от тях може да бъде устойчиви на окислители. В зависимост от този фактор е необходимо да се избере най-ефективният окислител за определени вещества.

В повърхностните води органичните вещества могат да бъдат суспендирани, разтворени или колоидни. Окисляемостта е различна за филтрирани и нефилтрирани проби. Природните води са по-малко податливи на замърсяване с органични вещества от естествен произход.

Повърхностните води имат по-висока степен на окисляемост в сравнение с видовете води като:

• под земята;
• почва и други.

Например, планинските реки и езера имат окисление в района на 2–3 mg на кубичен дециметър, реките с блатна храна - 20 mg / кубичен метър. dm и равнинни водоеми - съответно от 5 до 12.

Съществен фактор, който влияе върху окисляемостта, са сезонните промени, настъпващи в хидробиологичния и хидроложкия режим.

Също така, окисляемостта на резервоара може да се промени под въздействието на човешката дейност, в зависимост от обхвата на човешката дейност, замърсяването от един или друг вид влиза в резервоара.

Изисквания към показателя ХПК по норма

Според стандарта показателите за ХПК трябва да варират вариращи от 15 до 30 mg / cu. дм. Степента на замърсяване на отпадъчните води според показателите за ХПК изглежда така:

• много чист - до 2 mg / cu. dm;
• относително чист - 3 mg / cu. dm;
• средно замърсяване - 4 mg / cu. dm;
• замърсени - 15 мг/куб.дм. и по-високи.

Етапи на пречистване на отпадъчните води и намаляване на тяхното замърсяване

Пречистването на отпадъчни води включва следните етапи:

• първично почистване -това е отстраняването на маслени филми, големи части от мръсотия и числено замърсяване, които се отстраняват лесно. Този етап включва почистване чрез физически и механични средства;
• вторично почистване. На този етап се отделят суспендирани частици и замърсители, които се съдържат дори в разтворена форма. Някои замърсители са от органичен произход и трябва да бъдат отстранени чрез биологично окисление. Този етап предполага биологичен метод за пречистване на отпадъчни води;
• третично почистване -това е отстраняването на всички останали фини частици и замърсители, включително метални соли. Пречистването се извършва чрез осмоза, електродиализа, филтриране през адсорбент и др.;
• четвърти етап -на този етап утайката се дехидратира, което намалява нейния обем и тегло до минимум.

Нивото на ХПК и БПК постепенно се намалява до определени стойности на всеки етап, степента на тяхното намаляване зависи от характеристиките на отпадъчните води.

Не винаги отпадъчните води се пречистват и на четирите етапа. Много често пречиствателните станции заустват отпадъчните води в колектора след първия етап на пречистване и това връща нивата на COD до нормални. В някои страни почистването се извършва само на два етапа, третият етап се използва само в краен случай.

Разликата между битови отпадъчни води и промишлени

Отпадъчните води могат да бъдат от промишлен или битов произход, естеството на замърсяването в тях също е различно. Така че, като правило, битовите канали са замърсени с неща като:

• боклук;
• органични остатъци;
• перилни препарати.

Но промишлените отпадъчни води са пълни с производствени отпадъци, ако това е хранително-вкусовата промишленост, тогава там най-вече ще има суспендирани твърди вещества и мазнини. Стойностите на ХПК и БПК в промишлените отпадъчни води ще бъдат по-високи, отколкото в битовите отпадъчни води.

Понякога отпадъчните води се комбинират, в резултат на което органичните вещества от битовите отпадъчни води се превръщат в хранителна среда за активирана утайка от биотретиране.

Съотношението на критериите варира за различни води

Извършва се анализ на такъв показател като COD, за да се определи колко от общото количество кислород, еквивалентно на дихромат, се съдържа, което отива за окисляването на всички органични и неорганични вещества в пробата.

Както бе споменато по-рано, стойност като COD, която оценява редуциращата активност на химикалите, ще бъде по-голяма от BOD, чиято стойност зависи единствено от количеството органична материя, подложена на биохимично разграждане. Съотношението между тези два показателя отразява пълнотата на биохимичното окисление на веществатасъдържащи се в отпадъчните води. Колкото по-голяма е разликата между тези показатели, толкова по-голямо е увеличението на биологично активните маси. По-специално, това съотношение може да се използва, за да се определи доколко отпадъчните води са подходящи за биологично третиране.

Ако има малко вещества, подложени на биохимично окисляване, тогава е най-добре да използвате физични и химични методи за изследване, които могат да доведат съотношението на показателите до необходимата цифра.

Оптимален обхват съотношението на БПК и ХПК е от 0,4 до 0,75 единици. Оптималната стойност на съотношението между химическата и биологичната потребност от кислород е 0,7, при което процесът на биологично третиране може да се осъществи пълноценно и пълноценно.

След като отпадъчните води се разделят гравитационно, от тях се отстраняват главно онези вещества, които трудно се окисляват. След този етап съотношението на показателите се увеличава.

След това следва етап на биологично третиране, поради което съотношението на показателите се намалява с 0,2, тъй като органичните вещества, които се подлагат на биохимично окисляване, изчезват в отпадъчните води.

Също така, за да се оцени наличието на биологично разградими частици във водите, може да се използва обратното съотношение на показателите. Например, според санитарните изисквания, които предполагат ХПК за отпадъчни води, подходящи за биопречистване, този показател не трябва да надвишава показателя БПК повече от един и половина пъти.

Ако говорим за съоръжения за биологично третиране, които пречистват смеси от битови и промишлени отпадъчни води, тогава, като правило, съотношението на двата параметъра във входящата течност за третиране е някъде от 1,5 до 2,5. Когато отпадъчните води се смесват с промишлени отпадъци, тази цифра нараства до 3,5, а когато водата тече от някои производствени съоръжения, може да достигне до 8.

Както можете да видите, стойността на COD ще ви позволи да анализирате състоянието на течността в резервоарите и ще ви позволи да разберете колко тази течност е подходяща за почистване и до каква степен. Подробните проучвания на тази и други ценности ще направят околната среда около нас много по-чиста.

ГОСТ 31859-2012

МЕЖДУДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ

Метод за определяне на химичната потребност от кислород

вода. Метод за определяне на химическата потребност от кислород

ISS 13.060.50
TN VED 220100000
220110000

Дата на въвеждане 2014-01-01

Предговор

Целите, основните принципи и основната процедура за извършване на работа по междудържавна стандартизация са установени от GOST 1.0-92 „Междудържавна система за стандартизация. Основни разпоредби“ и GOST 1.2-2009 „Междудържавна система за стандартизация. Междудържавни стандарти, правила и препоръки за междудържавна стандартизация. Правила за разработване, приемане, прилагане, подновяване и отмяна.

Относно стандарта

1 ИЗГОТВЕНО ОТ дружество с ограничена отговорност "Протектор" съвместно с група фирми "Лумекс".

2 ВЪВЕДЕНО от Федералната агенция за техническо регулиране и метрология (Технически комитет по стандартизация TK 343 "Качество на водата")

3 ПРИЕТ от Междудържавния съвет по стандартизация, метрология и сертификация (Протокол от 15 ноември 2012 г. N 42)

Гласуваха за приемане:

Кратко наименование на страната по MK (ISO 3166) 004-97		Съкратено наименование на националния орган по стандартизация
Армения		Агенция "Армстандарт"
Казахстан		Държавен стандарт на Република Казахстан
Беларус		Държавен стандарт на Република Беларус
Киргизстан		Киргизстандарт
Молдова		Молдова-стандарт
Русия		Росстандарт
Узбекистан		Нестандартен

4 Този стандарт е в съответствие с международния стандарт ISO 15705:2002* Качество на водата - Определяне на индекса на химическата потребност от кислород (ST-COD) - Малкомащабен метод със запечатана тръба
________________
* Достъп до международни и чуждестранни документи, споменати по-долу, можете да получите, като кликнете върху връзката към сайта http://shop.cntd.ru

Степента на съответствие е нееквивалентна (NEQ).

Този стандарт е изготвен въз основа на прилагането на GOST R 52708-2007 "Вода. Метод за определяне на химическата потребност от кислород"

5 Със заповед на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология от 29 ноември 2012 г. N 1618-st междудържавният стандарт GOST 31859-2012 е въведен в сила като национален стандарт на Руската федерация от 1 януари 2014 г.

6 ПРЕДСТАВЕНО ЗА ПЪРВИ ПЪТ


Информацията за промените в този стандарт се публикува в годишния информационен индекс "Национални стандарти", а текстът на промените и допълненията - в месечния информационен индекс "Национални стандарти". В случай на преразглеждане (замяна) или отмяна на този стандарт, съответното съобщение ще бъде публикувано в месечния информационен индекс "Национални стандарти". Съответната информация, уведомления и текстове се публикуват и в публичната информационна система - на официалния уебсайт на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология в Интернет

1 област на използване

1 област на използване

Този международен стандарт определя метод за определяне на химическата потребност от кислород (COD) във вода с помощта на фотометрия. Методът се прилага за всички видове води (питейни, природни, отпадъчни) в диапазона на стойностите на ХПК от 10 до 800 mgO/dm. Методът може да се използва за анализ на водни проби с по-високи стойности на ХПК, при условие че са разредени, но не повече от 100 пъти.

Пречещи фактори при определянето включват наличието на хлориди във водната проба при съдържание над 1000 mg/dm3 и на манган (II) при съдържание над 50 mg/dm3. Смущаващите фактори се елиминират чрез разреждане на водната проба.

2 Нормативни справки

Този стандарт използва нормативни препратки към следните междудържавни стандарти:

ГОСТ 17.1.5.05-85 Опазване на природата. Хидросфера. Общи изисквания за вземане на проби от повърхностни и морски води, лед и валежи

ГОСТ 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Измервателна лабораторна стъклария. Цилиндри, чаши, колби, епруветки. Общи спецификации

ГОСТ 4204-77 Реактиви. Сярна киселина. Спецификации

GOST 4220-75 Реактиви. Калиев дихромат. Спецификации

GOST ISO 5725-6-2003 Точност (правилност и прецизност) на методите и резултатите от измерването. Част 6: Използване на стойности на точност на практика*
________________
GOST R ISO 5725-6-2002 "Точност (правилност и прецизност) на методите и резултатите от измерването. Част 6. Използване на стойности на точност на практика".


ГОСТ 6709-72 Дестилирана вода. Спецификации

GOST 12026-76 Лабораторна филтърна хартия. Спецификации

ГОСТ ISO/IEC 17025-2009 Общи изисквания за компетентността на лабораториите за изпитване и калибриране

ГОСТ 24104-2001 Везни лабораторни. Общи технически изисквания*
________________
* В Руската федерация е в сила GOST R 53228-2008 "Неавтоматични везни. Част 1. Метрологични и технически изисквания. Тестове".


ГОСТ 25336-82 Лабораторна стъклария и оборудване. Видове, основни параметри и размери

ГОСТ 29169-91 (ISO 648-77) Лабораторна стъклария. Пипети с една маркировка

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Лабораторна стъклария. Пипетите завършиха. Част 1. Общи изисквания

GOST 30813-2002 Вода и пречистване на вода. Термини и дефиниции

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общи изисквания за вземане на проби

ГОСТ 31862-2012 Питейна вода. Избор на проба

Забележка - Когато използвате този стандарт, препоръчително е да проверите валидността на референтните стандарти в публичната информационна система - на официалния уебсайт на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология в Интернет или според годишния информационен индекс "Национални стандарти" , който е публикуван към 1 януари на текущата година, и по изданията на месечния информационен индекс "Национални стандарти" за текущата година. Ако референтният стандарт е заменен (модифициран), тогава, когато използвате този стандарт, трябва да се ръководите от заместващия (модифициран) стандарт. Ако референтният стандарт бъде отменен без замяна, разпоредбата, в която е дадена референцията към него, се прилага до степента, в която тази референция не е засегната.

3 Термини и определения

Този стандарт използва термините съгласно GOST 30813 и следния термин със съответната дефиниция:

4 Същност на метода

Същността на метода се състои в обработката на водна проба със сярна киселина и калиев дихромат при дадена температура в присъствието на сребърен сулфат, окислителен катализатор и живачен (II) сулфат, използван за намаляване на ефекта на хлоридите и определяне на стойностите на COD в даден диапазон на концентрация чрез измерване на оптичната плътност на тестовия разтвор при дадена дължина на вълната, като се използва калибрационната зависимост на оптичната плътност на разтвора от стойността на COD.

Стойностите на COD в диапазона от 10 до 160 mgO/dm включително се определят чрез измерване на оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната (440±20) nm.

Стойностите на COD в диапазона от 80 до 800 mgO/dm включително се определят чрез измерване на оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната (600±20) nm.

Стойностите на COD в диапазона от 80 до 160 mgO/dm включително могат да бъдат определени както при дължина на вълната (440±20) nm, така и при дължина на вълната (600±20) nm.

Изискванията за безопасност при измерванията са дадени в Приложение А.

5 Измервателни уреди, спомагателно оборудване, реактиви, материали

Фотометър, спектрофотометър или фотометричен анализатор (наричан по-нататък - анализатор), оборудван с адаптер за измерване на оптичната плътност на водата и водните разтвори директно в реакционните съдове в диапазона на дължината на вълната от 400 до 700 nm.

Реакционни съдове от топлоустойчиво стъкло (тръби с винтови капачки с вместимост от 10 до 15 cm), предназначени за обработка на водни проби и измерване на оптичната плътност на вода и водни разтвори.

Нагревателен блок (термореактор), предназначен за нагряване на реакционни съдове, поддържайки температурата на съдържанието на реакционните съдове (150 ± 5) °C.

Устройство за разбъркване като магнитна бъркалка, ексикатор или ултразвукова вана.

Лабораторни везни съгласно GOST 24104 с висок или специален клас на точност със стойност на разделяне (резолюция на отчитане) 0,1 mg и максимална граница на претегляне 220 g.

Мерителни колби съгласно GOST 1770 от 2-ри клас на точност с вместимост 25, 50, 1000 cm3.

Размерни цилиндри по GOST 1770, 2-ри клас на точност.

Химически топлоустойчиви стъкла по GOST 25336 с вместимост 1000 cm.

Градуирани пипети от 2-ри клас на точност съгласно GOST 29227 или пипети с една маркировка от 2-ри клас на точност съгласно GOST 29169 или дозатори за пипети с допустима максимална грешка на дозиране от ± 5%.

Държавен (междудържавен) стандартен образец (GSO) на бихроматната окисляемост с грешка на сертифицираната стойност не повече от ± 2%.

Дестилирана вода съгласно GOST 6709.

Сярна киселина съгласно GOST 4204, химически чиста

Живачен сулфат (II), химически чист или h.d.a.

Сребърен сулфат, химически чист или h.d.a.

Калиев бихромат (калиев бихромат) съгласно GOST 4220, химически чист. или стандартен титър (фиксанал).

Лабораторна филтърна хартия по GOST 12026.

6 Вземане на проби

Водните проби се вземат съгласно ГОСТ 31861, ГОСТ 31862, ГОСТ 17.1.5.05.

За вземане, транспортиране и съхранение на водни проби се използват контейнери от стъкло или полимерни материали с винтова или шлифована запушалка. Контейнерите от полимерни материали се използват само за съхранение на замразени водни проби при температура минус 20 °C. Обемът на взетата водна проба е минимум 100 cm3.

Пробовземането се извършва в деня на анализа. Ако водните проби се съхраняват до анализа, те се подкиселяват до pH по-малко от 2 с разредена сярна киселина (виж 7.3.3), като се добавят 10 ml киселина на 1000 ml проба. В същото време водните проби се съхраняват при температура от 2 °C до 8 °C за не повече от 5 дни на място, защитено от светлина.

Срокът на годност на водните проби, замразени до минус 20 °C, е не повече от 1 месец.

Ако пробата съдържа видима утайка, суспендирани твърди частици или неразтворени органични вещества като мазнини, пробата се разбърква енергично с помощта на бъркалка (като магнитна бъркалка, екстрактор или ултразвукова баня), за да се осигури хомогенност, преди да се вземе аликвотна част от водната проба .

7 Как да се подготвим за измервания

7.1 Подготовката на анализатора за работа се извършва в съответствие с ръководството (инструкцията) за работа.

7.2 Подготовка на реакционните съдове

От нова партида реакционни съдове чрез произволно вземане на проби се избират от 5% до 10% от общия брой на реакционните съдове, но не по-малко от три броя. Поставете 5 cm дестилирана вода във всеки съд. Реакционният съд се затваря с капак и се проверява за отсъствие на въздушни мехурчета, видими с просто око в дестилирана вода. Ако има мехурчета, те се отстраняват чрез леко почукване по стената на реакционния съд. Измерете абсорбцията на дестилирана вода в реакционния съд при 440 или 600 nm, в зависимост от планирания диапазон на измерване на COD (вижте раздел 4).

Ако измерените стойности на оптичната плътност на дестилирана вода във всеки реакционен съд се различават с не повече от 0,01 единици абсорбция, тогава цялата партида реакционни съдове се използва за измерване на COD.

Ако измерените стойности на оптичната плътност на дестилирана вода в реакционните съдове се различават с повече от 0,01 единици оптична плътност, тогава се извършва пълен контрол на цялата партида реакционни съдове, като се избират за измервания на COD тези, които се различават от взаимно по отношение на оптичната плътност с не повече от 0,01 единици оптична плътност.

Последващите проверки на пригодността на реакционните съдове за измервания се извършват на интервали от поне веднъж месечно, подобно на проверката на нова партида реакционни съдове.

7.3 Приготвяне на спомагателни разтвори

7.3.1 Разтвор на калиев дихромат за измерване на стойности на COD в диапазона от 10 до 160 mgO/dm

Калиевият бихромат се суши при (105 ± 5) ° С в продължение на 2 часа.Претеглена порция от 4,90 g изсушен калиев дихромат се разтваря в дестилирана вода в мерителна колба с вместимост 1000 cm 3 и обемът на разтвора в колбата се регулира до марката с дестилирана вода. Моларната концентрация на еквивалента на калиев бихромат е 0,1 mol/dm.

7.3.2 Разтвор на калиев бихромат за измерване на стойности на COD в диапазона 80 до 800 mgO/dm

Калиевият дихромат се суши при (105 ± 5) ° С в продължение на 2 часа.Претеглена порция от 24,52 g изсушен калиев дихромат се разтваря в дестилирана вода в мерителна колба с вместимост 1000 cm 3 и обемът на разтвора в колбата се регулира до марката с дестилирана вода. Моларната концентрация на еквивалента на калиев бихромат е 0,5 mol/dm.

Разрешено е да се приготви разтвор на калиев бихромат от стандартния титър съгласно инструкциите, приложени към него.

Срокът на годност на разтвора е не повече от 6 месеца.

7.3.3 4 mol/l разтвор на сярна киселина

В стъклена чаша с вместимост 1000 ml се поставят около 700 ml дестилирана вода, внимателно се добавят 220 ml концентрирана сярна киселина при разбъркване, охлажда се и обемът на разтвора в чашата се довежда до марката с дестилирана вода.

7.3.4 Разтвор на сярна киселина, моларна концентрация 1,8 mol/l

В стъклена чаша с вместимост 1000 ml се поставят 180 ml дестилирана вода, при разбъркване внимателно се добавят 20 ml концентрирана сярна киселина.

Срок на годност на разтвора - не повече от 12 месеца.

7.3.5 Разтвор на живачен (II) сулфат в сярна киселина

В стъклен съд се разтварят 50 g живачен (II) сулфат в 200 ml разтвор на сярна киселина (виж 7.3.4). Срокът на годност на разтвора в стъклен съд е не повече от 12 месеца.

7.3.6 Разтвор на сребърен сулфат в сярна киселина

В стъклен съд се разтварят 3,25 g сребърен сулфат в 250 ml концентрирана сярна киселина. Разтворът се разбърква и се оставя на защитено от светлина място за 12 часа при стайна температура. След това разтворът отново се разбърква интензивно до пълното разтваряне на сребърния сулфат.

Разтворът се съхранява в тъмен стъклен съд при условия, които изключват излагане на пряка слънчева светлина, не повече от 12 месеца.

7.3.7 Реагент за пълнене на реакционни съдове при измерване на стойности на COD в диапазона от 10 до 160 mgO/dm

Преди да започнете работа, добавете 0,5 ml разтвор на калиев дихромат (вижте 7.3.1) към реакционния съд с пипета или дозиращо устройство, внимателно добавете 2,5 ml разтвор на сребърен сулфат (вижте 7.3.6), след това 0,2 ml разтвор на живачен сулфат (II) (виж 7.3.5). Допуска се добавянето на 0,05 g суха сол на живачен (II) сулфат вместо разтвор на живачен (II) сулфат. Сместа се разбърква внимателно с въртеливи движения или с бъркалка, след което съдът се затваря с капак. Реакционните съдове, напълнени с реагента, се съхраняват в светлонепроницаем контейнер на защитено от светлина място при температура от 2 °C до 8 °C.

Срокът на годност на реакционния съд, напълнен с реагента, е не повече от 12 месеца. Съдържанието на реакционния съд се разбърква преди употреба.

7.3.8 Реагент за пълнене на реакционни съдове при измерване на стойности на COD в диапазона от 80 до 800 mgO/dm

Пригответе реактива съгласно 7.3.7, като използвате разтвор на калиев дихромат (7.3.2).

Условия и срок на годност на реакционния съд, напълнен с реагента съгласно 7.3.7. Съдържанието на реакционния съд се разбърква преди употреба.

7.3.9 При използване на реагенти (виж 7.3.7 и 7.3.8) е разрешено да се увеличат обемите на разтворите на калиев бихромат и сребърен сулфат 2 пъти, като същевременно се увеличи обемът на аликвотна част от водната проба до 4 cm3. (вижте 8.1), при условие че след въвеждане на водна проба свободното пространство в реакционния съд над течността е поне 10%-15% от височината на съда.

7.4 Приготвяне на разтвори за калибриране

7.4.1 Приготвяне на основен разтвор със стойност на ХПК 1000 mgO/l

Основният разтвор за измерване на ХПК се приготвя от GSO на бихроматна окисляемост в съответствие с инструкциите за употреба. Например, когато се използва GSO на бихроматна окисляемост със сертифицирана COD стойност от 10 000 mgO / dm, 5 cm3 GSO на бихроматна окисляемост се добавят към мерителна колба с капацитет 50 cm 3 и обемът в колбата се довежда до маркирайте с дестилирана вода. Разтворът е стабилен в продължение на 1 месец, когато се съхранява в запушена колба при 2°C до 8°C.

7.4.2 Приготвяне на калибриращи разтвори за диапазона на стойностите на COD от 10 до 160 mgO/dm

В мерителни колби с вместимост 50 cm3 с мерителни пипети се добавя 0,5; 1.0; 2.0; 3,5; 5,0; 8,0 ml изходен разтвор (вижте 7.4.1) и разредете обемите в колбите до марката с дестилирана вода. Стойностите на ХПК на приготвените разтвори са съответно 10; двадесет; 40; 70; 100; 160 mgO/dm. Разтворите се използват в деня на приготвяне.

7.4.3 Приготвяне на калибровъчни разтвори за диапазона на стойностите на COD от 80 до 800 mgO/dm

В мерителни колби с вместимост 25 ml, мерителни пипети правят 2; 5; десет; 20 ml изходен разтвор (вижте 7.4.1) и разредете обемите в колбите до марката с дестилирана вода. Стойностите на ХПК на приготвените разтвори са съответно 80; 200; 400; 800 mgO/dm.

Разтворите се използват в деня на приготвяне.

7.5 Калибриране на анализатора

Анализаторът се калибрира в съответствие с ръководството за експлоатация (инструкция), като се използват разтвори за калибриране (вижте 7.4.2 и 7.4.3) в зависимост от обхвата на измерените стойности на ХПК. Като нулева проба се използва дестилирана вода. Разтворите за калибриране и нулева водна проба се приготвят за измервания подобно на анализираните проби (вижте 8.5-8.7), стойностите на оптичната плътност на разтворите в реакционните съдове се измерват при дължини на вълните (вижте раздел 4) и калибрационната зависимост на оптичната плътност на разтворите от стойността на COD се установява (калибрационна характеристика) с помощта на софтуера на анализатора и/или софтуера, предназначен за обработка на калибрационните зависимости. Калибрационната характеристика се признава за стабилна, ако зададената от софтуера абсолютна стойност на корелационния коефициент е не по-малка от 0,98. Ако коефициентът на корелация е по-малък от 0,98, калибрирането на анализатора се повтаря.

Контролът на стабилността на калибровъчната характеристика се извършва най-малко веднъж на всеки три месеца в съответствие с честотата, установена в Наръчника за качество на лабораторията*, като се използват най-малко два новоприготвени калибриращи разтвора с различни стойности на COD (вижте 7.4.2 и 7.4). .3). Контролът на стабилността на калибровъчната характеристика се извършва и при смяна на партидата на реагента.

________________

*Документът не е цитиран. Вижте връзката за повече информация. - Бележка на производителя на базата данни.

8 Как се правят измервания

8.1 Анализирайте поне две аликвотни части от водната проба едновременно (паралелни проби). Обемът на избраната аликвотна част от водната проба е 2 cm3 Допуска се увеличаване на обема на водната проба до 4 cm3 при условията, посочени в 7.3.9.

8.2 Напълнете реакционните съдове с реагент (вижте 7.3.7 или 7.3.8).

Ако очакваната стойност на ХПК е в диапазона от 80 до 160 mgO/l, тогава е разрешено да се използва реагент съгласно 7.3.7 и 7.3.8.

8.3 Извършете визуална проверка на реакционните съдове и тяхното съдържание. Ако в съда се открият пукнатини, щети от всякакъв вид или признаци на зелен цвят на разтвора, реакционният съд не се използва.

8.4 Включете нагревателния блок, загрейте го до 150 °C и го дръжте при тази температура поне 10 минути.

8.5 Отстранете капака от реакционния съд и незабавно добавете проба вода в него с дозатор или обемна пипета, ако е необходимо, като предварително разбъркате старателно (вижте раздел 6).

ЗАБЕЛЕЖКА Препоръчва се след смесване да се вземе аликвотна част от пробата вода, съдържаща суспендирани твърди вещества, с градуирана пипета от 5 ml с удължен накрайник или дозатор.

8.6 Завийте плътно капака върху реакционния съд и разбъркайте съдържанието, като леко обърнете няколко пъти. Избършете външната страна на реакционния съд с филтърна хартия. Поставете реакционния съд в нагревателния блок и го задръжте за (120 ± 10) минути.

8.7 Внимателно, например със специални ръкохватки, отстранете реакционните съдове от нагревателния блок и охладете при стайна температура до температура не по-висока от 60 °C. Разбъркайте съдържанието, като обърнете реакционните съдове. След това реакционните съдове се охлаждат до стайна температура. Реакционните съдове, в които е настъпило визуално забележимо намаляване на обема на съдържанието, не се използват за измервания. Анализът на водната проба в този случай се повтаря (виж 8.1-8.6).

8.8 Ако разтворът е бистър след охлаждане, измерете абсорбцията на водната проба при работна дължина на вълната 440 nm, като използвате реактива (7.3.7) или при 600 nm, като използвате реактива (7.3.8).

Ако разтворът е мътен, тогава се оставя да се утаи, след което оптичната му плътност се измерва, както е описано по-горе. Ако след утаяване разтворът остане мътен, тогава анализът на водната проба се повтаря, след като се разреди с дестилирана вода.

9 Правила за обработка на резултатите от измерванията

9.1 От стойността на оптичната плътност на разтвора, измерена съгласно 8.8, за всяка аликвотна част от водната проба (вижте 8.1), като използвате калибровъчната крива (вижте 7.5), определете стойността на COD.

Ако стойността на COD е извън обхвата на калибриране, тогава тестовете от раздел 8 се повтарят или чрез разреждане на пробата с дестилирана вода, или чрез използване на реагент за работа с различен диапазон от стойности на COD.

Ако водната проба е била подложена на разреждане по време на процеса на измерване, тогава получената стойност на ХПК се умножава по фактора на разреждане на водната проба, който се изчислява по формулата

където е обемът на водната проба след разреждане, cm;

е обемът на аликвотна част от водната проба преди разреждане (виж 8.1), вж

9.2 Резултатът от измерването се приема като средноаритметично от най-малко две паралелни определяния на ХПК на водна проба, mgO/dm (виж 9.1), при условие че е изпълнено следното условие:

където е максималната стойност на ХПК от две паралелни определяния (виж 9.1), mgO/dm;

- минимална стойност на ХПК от две паралелни определяния (виж 9.1), mgO/l;

- относителната стойност на границата на повторяемост съгласно таблица 1,%.


маса 1

Диапазон на измерените стойности на ХПК, mgO/dm	Граница на повторяемост (относителна стойност на допустимото несъответствие между два резултата от паралелни определяния при 0,95), %	Граница на възпроизводимост (относителна стойност на допустимото несъответствие между два резултата от определяне, получени при условия на възпроизводимост при 0,95), %	Индикатор за точност (граници* на допустимата относителна грешка с вероятност от .95), %
От 10 до 50 вкл.
ул. 50 "200"
* Установените числени стойности на границите на допустимата относителна грешка съответстват на числените стойности на разширената неопределеност (в относителни единици) с коефициент на покритие 2.

9.3 Ако условие (2) не е изпълнено, методите за проверка на приемливостта на резултатите от паралелни определяния и установяване на крайния резултат от измерването се извършват в съответствие с изискванията на GOST ISO 5725-6 (клауза 5.2).

10 Метрологични характеристики

Методът осигурява резултати от измерване с метрологични характеристики, които не надвишават стойностите, дадени в таблица 1, с ниво на доверие 0,95.

11 Правила за отчитане на резултатите от измерванията

Резултатите от измерването се записват в протокола от изпитването в съответствие с GOST ISO / IEC 17025. Резултатът от измерването се представя във формуляра

MgO/dm, (3)

където е стойността на ХПК, определена съгласно 9.2 или 9.3, mgO/l;

- границите на абсолютната грешка при измерване на стойността на ХПК, mgO/dm, при доверителна вероятност 0,95.

Стойностите се изчисляват по формулата

където - границите на допустимата относителна грешка на резултатите от измерването на стойността на COD при ниво на достоверност 0,95 съгласно таблица 1,%.

Разрешено е да се представи резултатът от измерването под формата на mgO/dm с ниво на достоверност 0,95, при условие че резултатите от измерването.

12 Контрол на качеството на резултатите от измерванията

12.1 Мониторингът на стабилността на резултатите от измерванията в лабораторията включва мониторинг на стабилността на стандартното отклонение на повторяемостта, мониторинг на стабилността на стандартното отклонение на междинната точност и мониторинг на стабилността на точността на рутинния анализ съгласно GOST ISO 5725-6 (раздел 6) използване на GSO за бихроматна окисляемост.

12.2 Проверката на съвместимостта на резултатите от измерванията, получени в две лаборатории, се извършва в съответствие с GOST ISO 5725-6 (клауза 5.3). Резултатите се считат за съвместими при условието

където е максималната стойност на два резултата от измерване на ХПК, получени в две лаборатории съгласно 9.2 или 9.3, mgO/dm;

- минималната стойност на два резултата от измерване на ХПК, получени в две лаборатории съгласно 9.2 или 9.3, mgO/dm;

- средноаритметично от резултатите от измерванията, получени в две лаборатории, mgO/dm;

- относителна стойност на границата на възпроизводимост съгласно таблица 1, %.

Ако условие (5) не е изпълнено, за да се провери прецизността при условия на възпроизводимост, всяка лаборатория трябва да изпълни процедурите в съответствие с GOST ISO 5725-6 (клаузи 5.2.2; 5.3.2.2).

ПРИЛОЖЕНИЕ А (задължително). Изисквания за безопасност

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(задължителен)

А.1 Методът на този международен стандарт използва горещи, концентрирани разтвори на сярна киселина и калиев дихромат. Персоналът трябва да бъде обучен за безопасност при работа с киселина и да носи защитно облекло и изолиращи ръкавици. Пред нагревателния блок е монтиран защитен екран.

A.2 Подготовката на пробата може да отдели токсични газове (сероводород, циановодород). Всички операции трябва да се извършват в абсорбатор.

A.3 Съдържанието на реакционния съд включва токсичен живак(II) и сребърни сулфати и калиев дихромат. Унищожаването на съдържанието на реакционните съдове се извършва при спазване на правилата за работа с токсични отпадъци.

A.4 Реакционните съдове, които са изразходвали напълно калиевия дихромат, може да съдържат живачни пари. Такива съдове трябва да се отварят само в абсорбатор.

A.5 Затворените реакционни съдове развиват налягане по време на нагряване и следователно трябва да бъдат внимателно проверени преди употреба. За да се избегнат експлозии, не се използват съдове с пукнатини, чипове и други дефекти.

А.6 Докато съдържанието на реакционните съдове не се охлади напълно до стайна температура, е забранено да се развиват капаците на съдовете, за да се избегне изхвърляне на съдържанието.

Библиография

UDC 663.6:006.354 MKS 13.060.50 TN VED 220100000 NEQ

Ключови думи: вода, качество на водата, химическа кислородна потребност, бихроматна окисляемост, фотометричен метод
_____________________________________________________________________________________

Електронен текст на документа
изготвен от CJSC "Kodeks" и проверен спрямо:
официална публикация
М.: Стандартинформ, 2014

Въведение

БПК е задължителен анализ, но честото му определяне във фабриката е трудно по ред причини.

ХПК се разбира като количеството кислород, разтворен във вода, изразено в mg O на 1 литър вода, необходимо за окислителните реакции на органичните съединения в отпадъчните води.

Смята се, че BOD е около 70% от масата на кислорода, необходима за пълното окисляване на органични вещества във водна проба до CO 2 и H 2 O. При окисляване на отпадъчни води с калиев перманганат (перманганат), консумацията на кислород (BOD 5 ) едва достига 25% от необходимостта си за пълно окисляване на органични вещества в сравнение с бихроматния метод за определяне на окисляемостта (COD). Следователно ХПК дава по-точна оценка на количеството органични примеси във водата и стойността на ХПК е по-висока от БПК 5 . В цифрово изражение ХПК обикновено е с 20-30% повече от БПК, а в заводите за картофено нишесте ХПК е повече от два пъти БПК в отпадъчните води, поради химичния им състав.

Най-пълното определяне на окисляемите органични вещества се постига чрез бихроматния метод (метод на Ю. Лури). Неговият недостатък е дълготрайното окисление (двучасово кипене) и високата консумация на концентрирана сярна киселина.

Изследователският институт за управление на водите в Братислава (Чешка република) е разработил ускорен бихроматен метод за определяне на ХПК, който в момента се използва в домашните захарни фабрики.

Цел на анализа– оценяват качеството на отпадъчните води въз основа на резултатите от техните анализи за ХПК.

Принцип на метода за анализ на базата на окисление на органични вещества в отпадъчни води с калиев бихромат.

Реактиви:

0,25 n. Разтвор на K Cr O: 12,258 g K Cr O, изсушен при 105 ºС, разтворен в 1 dm 3 дестилирана вода;

0,25 n. Разтвор на солта на Mohr: разтворете 98 g сол на Mohr в дестилирана вода, добавете 20 cm 3 концентриран HSO и след охлаждане се разредете с дестилирана вода до 1 dm 3 ;

Сребърен сулфат - кристален, аналитична чистота;

Фенилантранилова киселина: Разтворете 0,25 g фенилантранилова киселина в 12 cm 3 0,1 N. разтвор на NaOH и се разрежда с дестилирана вода до 250 cm 3 .

Уреди и материали:

Ерленмайерова колба с вместимост 100 cm 3;

пипети;

Цилиндър 50 см 3;

Стъклени топчета.

Напредък на дефиницията

В ерленмайерова колба с вместимост 100 cm 3 се въвеждат с пипета 10 cm 3 от пробата или съответната й част, доведена до обем 10 cm 3 с дестилирана вода.

След това се добавят приблизително 0,1 g AgSO катализатор, точно 5 cm 3 от 0,25 N се добавят с пипета. разтвор на K Cr O, а от цилиндъра при непрекъснато разбъркване - 15 cm 3 концентрирана HSO.

Капиляри или стъклени перли се поставят в разтвора за спокойно кипене и се задържат една минута. След това се добавят 20 cm 3 дестилирана вода и сместа се охлажда.

След охлаждане се добавят 3-4 капки N-фенилантранилова киселина и излишъкът от нереагиралия калиев бихромат се титрува с 0,25 N. Разтвор на солта на Мор (FeSO (NH) SO 6HO) до светлозелено.

След това се прави глух опит: вземат се 10 cm 3 дестилирана вода и се прави анализ като работен опит.

Изчисления:

Изчисляването на COD се извършва по формулата

където α - сумата от 0,25 н. Разтвор на солта на Мор, който отиде в сляп експеримент (10 cm 3 дестилирана вода), cm 3; O взето за титруване, cm 3;

X - сумата от 0,25 n. Разтвор на сол на Мор, използван за титруване 25 cm 3 0,25 n. разтвор, cm 3.

МЕЖДУДЪРЖАВЕН СЪВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИЯ, МЕТРОЛОГИЯ И СЕРТИФИКАЦИЯ

МЕЖДУДЪРЖАВЕН СЪВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИЯ, МЕТРОЛОГИЯ И СЕРТИФИКАЦИЯ

МЕЖДУДЪРЖАВЕН

СТАНДАРТ

ВОДА

Метод за определяне на разхода на химикали

кислород (ISO 15705:2002, NEQ)

Официално издание

Стенд rtinform 2014

Предговор

Целите, основните принципи и процедурата за извършване на работа по междудържавна стандартизация са установени от GOST 1.0-92 „Междудържавна система за стандартизация. Основни разпоредби” и ГОСТ 1.2-2009 „Междудържавна система за стандартизация. Междудържавни стандарти, правила и препоръки за междудържавна стандартизация. Правила за разработване, приемане, прилагане. актуализации и анулации

Относно стандарта

1 ИЗГОТВЕНО ОТ Дружество с ограничена отговорност „Протектор“ съвместно с Lumex Group of Companies

2 ВЪВЕДЕНО от Федералната агенция за техническо регулиране и метрология (Технически комитет по стандартизация TK 343 "Качество на водата")

3 ПРИЕТ от Междудържавния съвет по стандартизация, метрология и сертификация (Протокол от 15 ноември 2012 г. N9 42)

Кратко наименование на страната по MK (ISO 3166) 004-97	Код на страната съгласно MK (ISO 3166) 004-97	Съкратено наименование на националния орган
		Агенция "Армстейдарт"
Казахстан		Държавен стандарт на Република Казахстан
Беларус		Държавен стандарт на Република Беларус
Киргизстан		Kyrgyzestandvrt
		Молдова-стандарт
		Росстандарт
Узбекистан		Нестандартен

4 Този стандарт е в съответствие с международния стандарт ISO 15705:2002 Качество на водата - Определяне на индекса на химическата потребност от кислород (ST-COD) - Малкомащабен метод със запечатана тръба.

Степента на съответствие е нееквивалентна (NEQ).

Този стандарт е изготвен въз основа на прилагането на GOST R 52708-2007 „Вода. Метод за определяне на химическата потребност от кислород"

5 Със заповед на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология от 29 ноември 2012 г. № 1618-st междудържавният стандарт GOST 31859-2012 е въведен в сила като национален стандарт на Руската федерация от 1 януари 2014 г.

6 ПРЕДСТАВЕНО ЗА ПЪРВИ ПЪТ

Информацията за промените в този стандарт се публикува в годишния информационен индекс "Национални стандарти", а текстът на промените и допълненията - в месечния информационен индекс "Национални стандарти". В случай на преразглеждане (замяна) или отмяна на този стандарт, съответното съобщение ще бъде публикувано в месечния информационен индекс "Национални стандарти". Съответната информация, уведомления и текстове се публикуват и в публичната информационна система - на официалния уебсайт на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология и в Интернет

© Стандартинформ, 2014

В Руската федерация този стандарт не може да бъде напълно или частично възпроизведен. тиражиран и разпространяван като официална публикация без разрешението на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология

МЕЖДУДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ

Метод за определяне на химическата потребност от кислород Вода. Метод (или определяне на химическата потребност от кислород

Дата на въвеждане - 01.01.2014 г

1 област на използване

Този международен стандарт определя метод за определяне на химическата потребност от кислород (COD) във вода с помощта на фотометрия. Методът се прилага за всички видове води (питейни, природни, отпадъчни) в диапазона на ХПК от 10 до 800 mgO/dm 3 . Методът може да се използва за анализ на водни проби с по-високи стойности на ХПК, при условие че са разредени, но не повече от 100 пъти.

Смущаващите фактори по време на определянето включват наличието на хлориди във водната проба при съдържание над 1000 mg/dm 3 и на манган (II) при съдържание над 50 mg Udm 3 . Смущаващите фактори се елиминират чрез разреждане на водната проба.

8 от този стандарт предоставя нормативни препратки към следните междудържавни стандарти:

ГОСТ 17.1.5.05-85 Опазване на природата. Хидросфера. Общи изисквания за вземане на проби от повърхностни и морски води, лед и валежи

GOST 177G-74 (IS0 1042-83. ISO4788-80) Измервателна лабораторна стъклария. Цилиндри. чаши, колби, епруветки. Общи спецификации

ГОСТ 4204-77 Реактиви. Сярна киселина. Спецификации GOST 4220-75 Реактиви. Калиев дихромат. Спецификации GOST ISO 5725-6-2003 Точност (правилност и прецизност) на методите и резултатите от измерването. Част 6: Използване на стойности на точност на практика*

G OST 6709-72 Дестилирана вода. Технически условия GOST 12026-76 Лабораторна филтърна хартия. Спецификация GOST ISO/IEC17025-2009 Общи изисквания за компетентността на лабораториите за изпитване и калибриране

G OST 24104-2001 Лабораторен баланс. Общи технически изисквания * *

ГОСТ 25336-82 Лабораторна стъклария и оборудване. Видове, основни параметри и размери

ГОСТ 29169-91 (ISO 648-77) Лабораторна стъклария. Пипети с една маркировка

* Руската федерация има GOST R ISO 5725-6-2002 „Точност (правилност и прецизност) на методите и резултатите от измерването. Част 6: Използване на стойности на точност на практика*.

'* 8 на Руската федерация, GOST R 53228-2008 „Везни с неавтоматично действие. Част 1. Метрологични и технически изисквания. Тестове*.

Официално издание

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Лабораторна стъклария. Пипетите завършиха. Част 1. Общи изисквания

GOST 30813-2002 Вода и пречистване на вода. Термини и определения GOST 31861-2012 Вода. Общи изисквания за вземане на проби GOST 31862-2012 Леярна вода. Вземане на проби

Забележка - При използване на този стандарт е препоръчително да проверите валидността на референтните стандарти в публичната информационна система - на официалния уебсайт на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология в Интернет или според годишния информационен индекс "Национални стандарти “, който е публикуван към 1 януари на текущата година и според изданията на месечния информационен индекс „Национални стандарти” за текущата година. Ако референтният стандарт е заменен (модифициран), тогава, когато използвате този стандарт, трябва да се ръководите от заместващия (модифициран) стандарт. Ако референтният стандарт бъде отменен без замяна, тогава разпоредбата, в която е дадена референцията към него, се прилага до степента, в която тази референция не е засегната.

3 Термини и определения

Този стандарт използва термините съгласно GOST 30813 и следния термин със съответната дефиниция:

химическа потребност от кислород: COD: Количеството кислород, изразходвано от химическото окисляване на органични и неорганични вещества, съдържащи се във водата, от различни окислители.

[ГОСТ 27065-86. член 29)

4 Същност на метода

Същността на метода се състои в обработката на водна проба със сярна киселина и калиев дихромат при дадена температура в присъствието на сребърен сулфат - окислителен катализатор и живачен (II) сулфат. използва се за намаляване на ефекта на хлоридите и за определяне на стойностите на COD в даден диапазон на концентрация чрез измерване на оптичната плътност на тестовия разтвор при дадена дължина на вълната, като се използва калибрационната зависимост на оптичната плътност на разтвора от стойността на COD.

Стойностите на COD в диапазона от 10 до 160 mgO / dm 3 включително се определят чрез измерване на оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната (440 ± 20) nm.

Стойностите на COD в диапазона от 80 до 800 mgO / dm 3 включително се определят чрез измерване на оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната (600 ± 20) nm.

Стойностите на COD в диапазона от 80 до 160 mgO/dm 3 включително могат да бъдат определени като при дължина на вълната (440 ± 20) nm. и при дължина на вълната (600 ± 20) nm.

Изискванията за безопасност при измерванията са дадени в Приложение А.

5 Измервателни уреди, спомагателно оборудване, реактиви, материали

Фотометър, спектрофотометър или фотометричен анализатор (наричан по-нататък - анализатор), оборудван с адаптер за измерване на оптичната плътност на водата и водните разтвори директно в реакционните съдове в диапазона на дължината на вълната от 400 до 700 nm.

Реакционни съдове от топлоустойчиво стъкло (тръби с винтови капачки, вместимост* от 10 до 15 cm 3), предназначени за обработка на водни проби и измерване на оптичната плътност на вода и водни разтвори.

Нагревателен блок (термореактор), предназначен да загрява реакционните съдове, поддържайки температурата на съдържанието на реакционните съдове (150 ± 5) в С.

Устройство за разбъркване като магнитна бъркалка, ексикатор или ултразвукова вана.

8 лабораторни везни съгласно GOST 24104 с висок или специален клас на точност със стойност на разделяне (резолюция на четене) от 0,1 mg и максимална граница на претегляне от 220 g.

Мерителни колби съгласно GOST 1770 от 2-ри клас на точност с вместимост 25.50.1000 cm 3.

Измервателни цилиндри по GOST 1770, 2-ри клас на точност.

Чаши химически топлоустойчиви LOG GOST 25336 с капацитет 1000 cm 3.

Градуирани пипети от 2-ри клас на точност съгласно GOST 29227 или пипети с една маркировка от 2-ри клас на точност съгласно GOST 29169. или пипетни дозатори с допустима граница на грешка при дозиране от * 5%.

Държавният (междудържавен) стандартен образец (GSO) на бихроматната окисляемост с грешка на сертифицираната стойност не повече от ± 2%.

Дестилирана вода съгласно GOST 6709.

Сярна киселина по ГОСТ 4204. х. ч.

Живачен (II) сулфат. Х. h или h.

Сребърен сулфат, c.h. или h.d.

Калиев бихромат (калиев бихромат) съгласно GOST 4220. x. часа или стандартен титър (фиксанал).

Лабораторна филтърна хартия по GOST 12026.

6 Вземане на проби

водните проби се вземат съгласно GOST 31861, GOST 31862. GOST 17.1.5.05.

За вземане, транспортиране и съхранение на водни проби се използват контейнери от стъкло или полимерни материали с винтова или шлифована запушалка. Контейнерите, изработени от полимерни материали, се използват само за съхранение на замразени водни проби при температура минус 20 ° C. Обемът на взетата водна проба е най-малко 100 cm 3.

Пробовземането се извършва в деня на анализа. Ако водните проби се съхраняват преди анализ. след това се подкиселяват до рН по-малко от 2 с разредена сярна киселина (виж 7.3.3). добавяне на 10 cm3 киселина на 1000 cm3 от пробата. В същото време водните проби се съхраняват при температура от 2 ° C до 8 ° C за не повече от 5 дни на място, защитено от светлина.

Срокът на годност на водните проби, замразени до минус 20 °C, е не повече от 1 месец.

Ако пробата съдържа утайка, видима с невъоръжено око, суспендирани твърди вещества или неразтворени органични вещества като мазнини, пробата трябва да се разбърка енергично с помощта на бъркалка (напр. магнитна бъркалка, екстрактор или ултразвукова баня), за да се осигури хомогенност, преди да се вземе аликвотна част от водата. проба.

7 Как да се подготвим за измервания

7.1 Подготовката на анализатора за работа се извършва в съответствие с ръководството (инструкцията) за работа.

7.2 Подготовка на реакционните съдове

От нова партида реакционни съдове чрез произволно вземане на проби се избират от 5% до 10% от общия брой на реакционните съдове, но не по-малко от три броя. Във всеки съд се поставят по 5 cm 3 дестилирана вода. Реакционният съд се затваря с капак и се проверява за отсъствие на въздушни мехурчета, видими с просто око в дестилирана вода. Ако има мехурчета, те се отстраняват чрез леко почукване по стената на реакционния съд. Измерете абсорбцията на дестилирана вода в реакционния съд при 440 или 600 nm, в зависимост от планирания диапазон на измерване на COD (вижте раздел 4).

Ако измерените стойности на оптичната плътност на дестилирана вода във всеки реакционен съд се различават с не повече от 0,01 единици абсорбция, тогава цялата партида реакционни съдове се използва за измерване на COD.

Ако измерените стойности на оптичната плътност на дестилирана вода в реакционните съдове се различават с повече от 0,01 единици оптична плътност, тогава се извършва пълен контрол на цялата партида реакционни съдове, като се избират тези от тях за измерване на ХПК. които по отношение на оптичната плътност се различават една от друга с не повече от 0,01 единици оптична плътност.

Последващите проверки на пригодността на реакционните съдове за измервания се извършват на интервали от поне веднъж месечно, подобно на проверката на нова партида реакционни съдове.

7.3 Приготвяне на спомагателни разтвори

7.3.1 Разтвор на калиев дихромат за измерване на стойности на COD в диапазона от 10 до 160 mgO/dm 3

Калиевият бихромат се суши при (105 ± 5) ° С в продължение на 2 часа.Част от 4,90 g изсушен калиев дихромат се разтваря в дестилирана вода в мерителна колба с вместимост 1000 cm 3 и обемът на разтвора в колбата се регулира до марката с дестилирана вода. Моларната концентрация на еквивалента на калиев дихромат е 0,1 mol/dm 3 .

7.3.2 Разтвор на калиев бихромат за измерване на стойности на COD в диапазона 80 до 800 mg O/dm 3

Калиевият дихромат се суши при (105 ± 5) °C в продължение на 2 часа.Претеглена порция от 24,52 g изсушен калиев дихромат се разтваря в дестилирана вода в мерителна колба с вместимост 1000 cm 3 и обемът на разтвора в колбата се регулира до марката с дестилирана вода. Моларната концентрация на еквивалента на калиев дихромат е 0,5 mol/dm 3 .

Разрешено е да се приготви разтвор на калиев бихромат от стандартния титър съгласно инструкциите, приложени към него.

Срокът на годност на разтвора е не повече от 6 месеца.

7.3.3 Разтвор на сярна киселина с моларна концентрация 4 mol / dm 3

Около 700 cm 3 дестилирана вода се поставят в стъклена чаша с вместимост 1000 cm 3, внимателно се добавят 220 cm 3 концентрирана сярна киселина при разбъркване, охлажда се и обемът на разтвора в чашата се регулира до маркировката с дестилирана вода.

7.3.4 Разтвор на сярна киселина с моларна концентрация 1,8 mol / dm 3

180 cm 3 дестилирана вода се поставят в стъклена чаша с вместимост 1000 cm 3, внимателно се добавят 20 cm 3 концентрирана сярна киселина при разбъркване.

Срок на годност на разтвора - не повече от 12 месеца.

7.3.5 Разтвор на живачен (II) сулфат в сярна киселина

В стъклен съд се разтварят 50 g живачен (II) сулфат в 200 ml разтвор на сярна киселина (виж 7.3.4). Срокът на годност на разтвора в стъклен съд е не повече от 12 месеца.

7.3.6 Разтвор на сребърен сулфат в сярна киселина

В стъклен съд се разтварят 3,25 g сребърен сулфат в 250 cm 3 концентрирана сярна киселина. Разтворът се разбърква и се оставя на защитено от светлина място за 12 часа при стайна температура. След това разтворът отново се разбърква интензивно до пълното разтваряне на сребърния сулфат.

Разтворът се съхранява в тъмен стъклен съд при условия, които изключват излагане на пряка слънчева светлина, не повече от 12 месеца.

7.3.7 Реагент за пълнене на реакционни съдове при измерване на стойности на COD в диапазона от 10 до 160 mgO / dm 3

Преди започване на работа, 0,5 cm 3 разтвор на калиев бихромат се добавя към реакционния съд с пипета или дозиращо устройство (виж 7.3.1). внимателно се добавят 2,5 ml разтвор на сребърен сулфат (7.3.6), последван от 0,2 ml разтвор на живачен (II) сулфат (7.3.5). Допуска се добавянето на 0,05 g суха сол на живачен (II) сулфат вместо разтвор на живачен (II) сулфат. Сместа се разбърква внимателно с въртеливи движения или с бъркалка, след което съдът се затваря с капак. Реакционните съдове, напълнени с реагента, се съхраняват в светлонепроницаем контейнер на защитено от светлина място при температура от 2 * C до 8 "C. -

Срокът на годност на реакционния съд, напълнен с реагента, е не повече от 12 месеца. Съдържанието на реакционния съд се разбърква преди употреба.

7.3.8 Реагент за пълнене на реакционни съдове при измерване на стойности на COD в диапазона от 80 до 800 mgO / dm 3

Пригответе реактива съгласно 7.3.7, като използвате разтвор на калиев дихромат (7.3.2).

Условия и срок на годност на реакционния съд, напълнен с реагента съгласно 7.3.7. Съдържанието на реакционния съд се разбърква преди употреба.

7.3.9 Когато се използват реактиви (виж 7.3.7 и 7.3.8), е разрешено да се увеличат обемите на разтворите на калиев бихромат и сребърен сулфат 2 пъти, като се увеличи обемът на аликвотна част от водната проба до 4 cm. 3 (виж 8.1), при условие че след въвеждането на водната проба свободното пространство в реакционния съд над течността е най-малко 10%-15% от височината на съда.

7.4 Приготвяне на разтвори за калибриране

7.4.1 Приготвяне на основен разтвор със стойност на COD 1000 mgO/dm 3

Основният разтвор за измерване на ХПК се приготвя от GCO от бихроматно окисление в съответствие с инструкциите за употреба. Например, при използване на GSO на бихроматна окисляемост със сертифицирана стойност на COD от 10 000 mgO/dm 3 . в мерителна колба с вместимост 50 cm 3 добавете 5 cm 3 GSO бихроматна окисляемост с обемна пипета и донесете обема в колбата с дестилирана вода до марката. Разтворът е стабилен в продължение на 1 месец, когато се съхранява в запушена колба при 2°C до 8°C.

7.4.2 Приготвяне на разтвори за калибриране за диапазона на стойностите на COD от 10 до 160 mgO / dm 3

8 мерителни колби с вместимост 50 cm 3 мерителни пипети допринасят 0,5; 1,0:2,0:3,5:5,0; 8,0 ml изходен разтвор (вижте 7.4.1) и разредете обемите в колбите до марката с дестилирана вода. Стойностите на ХПК на приготвените разтвори са съответно 10; 20:40; 70:100; 160 mgO / dm 3. Разтворите се използват в деня на приготвяне.

7.4.3 Приготвяне на разтвори за калибриране за диапазона на стойностите на COD от 80 до 800 mgO/dm 3

6 мерителни колби с вместимост 25 cm 3 мерителни пипети допринасят 2:5; десет; 20 ml изходен разтвор (вижте 7.4.1) и разредете обемите в колбите с дестилирана вода до марката. Стойностите на ХПК на приготвените разтвори са съответно 80:200; 400; 800 mgO / dm 3.

Разтворите се използват в деня на приготвяне.

7.5 Калибриране на анализатора

Анализаторът се калибрира в съответствие с ръководството за експлоатация (инструкция), като се използват разтвори за калибриране (вижте 7.4.2 и 7.4.3) в зависимост от обхвата на измерените стойности на ХПК. Като нулева проба се използва дестилирана вода. Разтворите за калибриране и нулева водна проба се приготвят за измервания подобно на анализираните проби (вижте 8.5-8.7), стойностите на оптичната плътност на разтворите в реакционните съдове се измерват при дължини на вълните (вижте раздел 4) и калибрационната зависимост на оптичната плътност на разтворите от стойността на COD се установява (калибрационна характеристика) с помощта на софтуера на анализатора и/или софтуера, предназначен за обработка на калибрационните зависимости. Калибрационната характеристика се признава за стабилна, ако абсолютната стойност на коефициента на корелация, зададена от софтуера, е не по-малка от 0,98. Ако коефициентът на корелация е по-малък от 0,98. калибрирането на анализатора се повтаря.

Контролът на стабилността на калибриращата характеристика се извършва най-малко веднъж на всеки три месеца в съответствие с честотата, установена в Наръчника за качество на лабораторията, като се използват най-малко два новоприготвени калибриращи разтвора с различни стойности на COD (вижте 7.4.2 и 7.4. 3). Контролът на стабилността на калибровъчната характеристика се извършва и при смяна на партидата на реагента.

8 Как се правят измервания

8.1 Анализирайте поне две аликвотни части от водната проба едновременно (паралелни проби). Обемът на избраната аликвотна част от водната проба - 2 cm 3 . Допуска се увеличаване на обема на водната проба до 4 cm3 при спазване на условията, посочени в 7.3.9.

8.2 Напълнете реакционните съдове с реагент (вижте 7.3.7 или 7.3.8).

Ако очакваната стойност на ХПК е в диапазона от 80 до 160 mgO/dm 3, тогава се разрешава използването на реагента съгласно 7.3.7 и 7.3.8.

8.3 Извършете визуална проверка на реакционните съдове и тяхното съдържание. Ако в съда се открият пукнатини, щети от всякакъв вид или признаци на зелен цвят на разтвора, реакционният съд не се използва.

8.4 Включете нагревателния блок, загрейте го до 150 C и го дръжте при тази температура поне 10 минути.

8.5 Отстранете капака от реакционния съд и незабавно добавете проба вода в него с дозатор или обемна пипета, ако е необходимо, като предварително разбъркате старателно (вижте раздел 6).

8.6 Завийте плътно капака върху реакционния съд и разбъркайте съдържанието, като леко обърнете няколко пъти. Избършете външната страна на реакционния съд с филтърна хартия. Поставете реакционния съд в нагревателния блок и го задръжте за (120 ± 10) минути.

8.7 Внимателно, например със специални ръкохватки, извадете реакционните съдове от нагревателния блок и охладете при стайна температура до температура не по-висока от 60 ° C. Разбъркайте съдържанието, като обърнете реакционните съдове. След това реакционните съдове се охлаждат до стайна температура. Реакционните съдове, в които е настъпило визуално забележимо намаляване на обема на съдържанието, не се използват за измервания. В този случай анализът на водната проба се повтаря (виж 8.1 - 8.6).

8.8 Ако разтворът е бистър след охлаждане, измерете абсорбцията на водната проба при работна дължина на вълната 440 nm, като използвате реагента (вижте 7.3.7). или при 600 nm. с помощта на реагент (виж 7.3.8).

Ако разтворът е мътен, тогава се оставя да се утаи, след което оптичната му плътност се измерва, както е описано по-горе. Ако след утаяване разтворът остане мътен, тогава анализът на водната проба се повтаря, след като се разреди с дестилирана вода.

9 Правила за обработка на резултатите от измерванията

9.1 От стойността на оптичната плътност на разтвора, измерена съгласно 8.8. за всяка аликвотна част от водната проба (вижте 8.1), като използвате калибровъчната крива (вижте 7.5), определете стойността на COD.

Ако стойността на COD е извън обхвата на калибриране, тогава тестовете от раздел 8 се повтарят или чрез разреждане на пробата с дестилирана вода, или чрез използване на реагент за работа с различен диапазон от стойности на COD.

Ако водната проба е била подложена на разреждане по време на процеса на измерване, тогава получената стойност на ХПК се умножава по фактора на разреждане на водната проба K 0 . която се изчислява по формулата

където V е обемът на водната проба след разреждане, cm3:

V/J е обемът на аликвотна част от водната проба преди разреждане (виж 8.1). cm 3.

9.2 Резултатът от измерването се приема като средноаритметично от най-малко две паралелни определяния на ХПК на водна проба X. mgO/dm 3 (виж 9.1). когато условието е изпълнено

където X L1ax е максималната стойност на COD от две паралелни определяния (виж 9.1), mgO / dm 3:

X mtn е минималната стойност на COD от две паралелни определяния (виж 9.1). mgO / dm 3: g - относителната стойност на границата на повторяемост съгласно таблица 1.%.

9.3 Ако условие (2) не е изпълнено, методите за проверка на приемливостта на резултатите от паралелни определяния и установяване на крайния резултат от измерването се извършват в съответствие с изискванията на GOST ISO 5725-6 (клауза 5.2).

10 Метрологични характеристики

Методът осигурява резултати от измерване с метрологични характеристики, които не надвишават стойностите, дадени в таблица 1, при ниво на достоверност Р - 0,95.

маса 1

Диапазон на измерените стойности на ХПК, mgO/dm 3	Граница на повторяемост (относителна стойност на допустимото несъответствие между два резултата от паралелни определяния при P -0,95)	Граница на възпроизводимост (относителна стойност на допустимото несъответствие между резултатите от деумията на получените определяния и условната възпроизводимост при P - 0,95) R. %	Индикатор за точност (граници* на допустимата относителна грешка с нейната точност R 0,95) x A.%
От 10 до 50 вкл. Se. 50 и 200
* Установените числени стойности на границите на допустимата относителна грешка съответстват на числените
измерените стойности на разширената неопределеност до « 2.		(в относителни единици) с коефициент на покритие

11 Правила за отчитане на резултатите от измерванията

Резултатите от измерването се записват в протокола от изпитването в съответствие с GOST ISO / IEC 17025. Резултатът от измерването се представя във формата

X ± d. mgO / dm 3. (3)

където X е стойността на HLC. определени съгласно 9.2 или 9.3. mgO / dm 3:

l - границите на абсолютната грешка на измерване на стойността на COD, mgO / dm 3 .при ниво на достоверност P - 0,95.

Стойностите на q се изчисляват по формулата

където 8 - границите на допустимата относителна грешка на резултатите от измерването на стойността на COD при ниво на достоверност P = 0,95 съгласно таблица 1. %.

Разрешено е да се представи резултатът от измерването под формата X± ^ e6, mgO / dm 3. с доверителна вероятност P = 0,95, при условие \ ab< Л где д„ аб - значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений). мгО/дм 3 , установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12 Контрол на качеството на резултатите от измерванията

12.1 Мониторингът на стабилността на резултатите от измерванията в лабораторията включва мониторинг на стабилността на стандартното отклонение на повторяемостта, мониторинг на стабилността на стандартното отклонение на междинната точност и мониторинг на стабилността на точността на рутинния анализ съгласно GOST ISO 5725-6 (раздел 6) използване на GSO за бихроматна окисляемост.

12.2 Проверката на съвместимостта на резултатите от измерванията, получени в две лаборатории, се извършва в съответствие с GOST ISO 5725-6 (клауза 5.3). Резултатите се считат за съвместими при условието

* a01X cf I, (5)

където X™a* е максималната стойност на двете измервания на COD. получени в две лаборатории съгласно 9.2 или 9.3. mgO / dm 3;

Минималната стойност на две измервания на COD. получени в две лаборатории съгласно 9.2 или 9.3, mgO/dm 3 ;

X cf - средноаритметичната стойност на резултатите от измерванията, получени в две лаборатории. mgO / dm 3:

R е относителната стойност на границата на възпроизводимост съгласно таблица 1,%.

Ако условие (5) не е изпълнено, за да се провери прецизността при условия на възпроизводимост, всяка лаборатория трябва да извърши процедурите в съответствие с GOST ISO 5725-6 (клаузи 5.2.2:5.3.2.2).

Приложение А (задължително)

Изисквания за безопасност

А.1 Стандартният метод включва използването на горещи концентрирани разтвори на сярна киселина и калиев бихромат. Персоналът трябва да бъде обучен за безопасност при работа с киселина и да носи защитно облекло и изолиращи ръкавици. Пред нагревателния блок е монтиран защитен екран.

A.2 Подготовката на пробата може да отдели токсични газове (сероводород, циановодород). Всички операции трябва да се извършват в абсорбатор.

A.3 Съдържанието на реакционния съд включва токсичен живак(II) и сребърни сулфати и калиев дихромат. Унищожаването на съдържанието на реакционните съдове се извършва при спазване на правилата за работа с токсични отпадъци.

A.4 Реакционните съдове, които са изразходвали напълно калиевия дихромат, може да съдържат галони живак. Такива съдове трябва да се отварят само в абсорбатор.

A.S 8 Led реакционни съдове Тъй като процесът на нагряване натрупва налягане, те трябва да бъдат внимателно проверени преди употреба. За да се избегнат експлозии, не се използват съдове с пукнатини, чипове и други дефекти.

А.6 Докато съдържанието на реакционните съдове не се охлади напълно до стайна температура, е забранено да се развиват капаците на съдовете, за да се избегне изхвърляне на съдържанието.

UDC 663.6:006.354 MKS 13.060.50 TN VED 220100000 NEQ

Ключови думи: вода, качество на водата, химическа потребност от кислород, бихроматна окисляемост. фотометричен метод

Редактор Д.М. Кулчиш Технически редактор V.N. Прусолоаа Коректор М.В. Buchmaya Компютърно оформление A.N. ZolotareaoO

Предаден и поставен на 11.02.2014г. Подписано и подпечатано 16.02.2014г. Формат 60*84 Слушалки Ariap. Уел. фурна 1.40. Уч.*ред. клауза 1.15. Тираж 1S8 екв. Зак 246.

Издадено и отпечатано от FSUE STANDARTINFORM. 12399S Москва, Гранатни ул. 4.