Teorijska vrijednost kemijske potrošnje kisika. Praktične metode određivanja KPK. Nedostaci oksidacije permanganata. Bikromatna arbitražna metoda. Primjena fotometrijske metode pri niskim koncentracijama organskih tvari.

Pošaljite svoj dobar rad u bazu znanja jednostavno je. Koristite obrazac u nastavku

Studenti, diplomanti, mladi znanstvenici koji koriste bazu znanja u svom studiju i radu bit će vam vrlo zahvalni.

xkemijska potrošnja kisika(BAKALAR)

Teoretski COD

Teorijska vrijednost COD je količina kisika (ili oksidacijskog sredstva po kisiku) u mg/l potrebna za potpunu oksidaciju organskih tvari sadržanih u uzorku, pri čemu ugljik, vodik, sumpor, fosfor i drugi elementi (osim dušika), ako prisutni u organskoj tvari, oksidiraju se u CO 2, H 2 O, P 2 0 5, S0 3, a dušik prelazi u amonijevu sol. U isto vrijeme, kisik. uključen u sastav oksidiranih organskih tvari, sudjeluje u procesu oksidacije; a vodik ovih spojeva daje 3 atoma za svaki atom dušika pri stvaranju amonijeve soli.

Praktične metode određivanja BAKALAR dati rezultate vrlo blizu BAKALAR teorija, ali mogu malo odstupiti na jedan ili drugi način. Dakle, metoda u kojoj se gubitak kisika utvrđuje spaljivanjem osušenog uzorka u struji kisika dovodi do stvaranja dušikovog oksida, a rezultirajuća vrijednost KPK je nešto veća BAKALAR teorija. U metodi suhog izgaranja, u kojoj se ugljik pretvara u CO, a potonji se određuje IR spektrometrijom, oslobađa se slobodni dušik, a rezultirajuća vrijednost COD također će biti nešto viša BAKALAR teorija. Ako oksidacija organskih tvari nije potpuna, tada će rezultat prirodno biti podcijenjen. Osim toga, s bilo kojom metodom određivanja BAKALAR Uz organske tvari oksidiraju se i anorganski redukcijski agensi, ako su bili u uzorku. Udio anorganskih redukcijskih sredstava u uzorku zatim se posebno određuje posebnim metodama i rezultati tih određivanja oduzimaju se od pronađene vrijednosti KPK.

Za određivanje KPK postoje "suhe" metode u kojima organska tvar uzorci se spaljuju u struji kisika ili CO 2 . Ove metode su već spomenute, one daju rezultate bliske teoretskim, ali zahtijevaju instrumente koje naša industrija još ne proizvodi. Dobri rezultati također se postižu metodom u kojoj se organske tvari oksidiraju amonijevim persulfatom. Ovo je "mokra" metoda. Rezultati su blago povećani zbog oksidacije dušika za nitratne ione.

Dosadašnja metoda permanganatne oksidacije potpuno je neprikladna za analizu otpadnih voda (još uvijek se koristi u analizi prirodnih voda). Permanganat nije dovoljno jak oksidans: oksidacija organskih tvari je nepotpuna i mnoge od njih uopće nisu oksidirane. Osim toga, kada se otopine koje sadrže višak permanganata kuhaju, potonji se u velikoj mjeri razgrađuje uz stvaranje mangan dioksida i kisika. Ova se razgradnja događa i u kiselim i alkalna sredina. Taloženi mangan dioksid katalitički ubrzava proces. Količina formiranog sedimenta varira ovisno o uvjetima i sastavu uzorka. Korekcija za slijepu probu ovdje nije moguća, jer tijekom slijepe probe talog mangan dioksida obično potpuno ispadne.

Bikromatna arbitražna metoda za određivanje KPK

Možete analizirati prethodno filtrirani uzorak ili cijeli uzorak zajedno sa sedimentom prisutnim u njemu (ovisno o namjeni). Ako se analizom uzorka mora pokazati učinkovitost metode koja se koristi za pročišćavanje otpadnih voda od organskih tvari (potpunost naknadnog bistrenja vode u taložnici ne treba uzimati u obzir), tada se uzorak prije analize mora filtrirati. S druge strane, ako se pročišćena otpadna voda koja je prošla kroz taložnik analizira neposredno prije ispuštanja u rezervoar, tada često postaje potrebno analizirati vodu zajedno s česticama sedimenta koje su ostale u njoj. U potonjem slučaju, uzorak otpadne vode mora biti homogeniziran. Kod filtriranja uzorka kroz papirnati filtar mora se izbjegavati mogući utjecaj filtar papira. Filter se mora prethodno isprati Vruća voda i nakon filtriranja baciti prvi dio (200-250 ml) filtrata. Međutim, nemoguće je filtrirati otpadnu vodu koja sadrži tvari koje mogu ispariti tijekom filtracije ili biti oksidirane atmosferskim kisikom. U takvim slučajevima filtracija se zamjenjuje dugotrajnim taloženjem otpadne vode i pipetira se gornji prozirni sloj za analizu.

Suština metode. Organske tvari oksidiraju se kalijevim dikromatom u 18 N. (1:1 razrjeđenje) sumporna kiselina. U ovom slučaju dikromat se reducira prema jednadžbi

Oksidacija organskih tvari u ovim uvjetima ubrzava se i pokriva gotovo sve organske tvari ako se u reakcijsku smjesu uvede katalizator, srebrov sulfat. Reakcije oksidacije pojedinih elemenata organskih tvari odvijaju se u skladu s onim što smo gore naveli kada smo formulirali koncept CODtheor, ali rezultat je 95-98% CODtheor (uz nekoliko iznimaka). Gubitak (2-5%) uglavnom se objašnjava stvaranjem hlapljivih proizvoda razgradnje otpornih na oksidaciju (CO, CH 4). Moguće je, s druge strane, da neke organske tvari koje sadrže dušik tijekom oksidacije stvaraju N2 umjesto NH3, što dovodi do pogreške suprotnog predznaka.

Piridin i njegovi homolozi, pirol, pirolidin, prolin, nikotinska kiselina i neki drugi heterociklički spojevi koji sadrže dušik, benzen, toluen i drugi aromatski ugljikovodici, parafin, naftalen ne oksidiraju.

Ako analizirani uzorak sadrži anorganske redukcijske agense, tada se njihova količina, posebno određena odgovarajućim metodama, mora oduzeti (u smislu kisika) od rezultata određivanja KPK.

Treba, međutim, uzeti u obzir da H 2 S iz sulfida i S0 2 iz sulfita, hidrosulfita itd. hlape pri određivanju KPK (potrebno je samo uliti sumpornu kiselinu u tikvicu prije dikromata) i, stoga, korekcija za njihovu prisutnost ne treba uvoditi.

Interferirajuće tvari. Ometajući utjecaj klorida (oksidiranih tijekom određivanja do elementarnog klora) uklanja se maskiranjem živinim(II) sulfatom u količini od 22,2 mg HgS0 4 po mg CI -. Nastali vrlo slabo disocirani živin(II) klorid prilično je stabilan čak i u prisutnosti visokih koncentracija sumporne kiseline i dikromata.

Ako postoji povjerenje u odsutnost organskih tvari, čija oksidacija zahtijeva katalizator srebrni sulfat, tada se ovo određivanje može provesti bez katalizatora i bez žive. Kloridni ioni se zatim kvantitativno oksidiraju do slobodnog klora, a od dobivenog rezultata određivanja potrebno je oduzeti korekciju: 0,23 mg kisika troši se na 1 mg kloridnih iona.

Nitrit (često prisutan u otpadnoj vodi koja je prošla biokemijsku obradu) ometa određivanje. Za njihovo uklanjanje u tikvicu se unosi 10 mg sulfaminske kiseline na 3 mg NC.Kuhanjem otopine uklanjaju se nitritni ioni u obliku dušika, a višak sulfaminske kiseline pretvara se u amonijev sulfat.

Reagensi

Sumporne kiseline pl. 1,84 g/cm 3 analitički stupanj. Srebrni sulfatčvrsta ocjena

N- fenilantranilna kiselina, 0,25 g kiseline se otopi u 12 ml 0,1 otopine natrijevog hidroksida i razrijedi vodom do 250 ml.

feroin, Otopiti 1,485 g 1,10-fenantrolina i 0,695 g FeS0 4 -7H 2 O u vodi i otopinu razrijediti vodom do 100 ml.

kalijev dikromat, 0,25 n. standardno rješenje. 12,258 g kalijevog dikromata, prethodno osušenog 2 sata na 105 °C, otopi se u destiliranoj vodi i otopina se razrijedi vodom do 1 litre.

Morana sol, približno 0,25 n. riješenje. Otopiti 98 g soli M u destiliranoj vodi, dodati 20 ml koncentrirane sumporne kiseline i otopinu razrijediti destiliranom vodom do 1 litre.

Titar ove otopine postavlja se pomoću standardne otopine kalijevog dikromata. Uzimajući 25 ml standardne otopine kalijevog dikromata, razrijedite je destiliranom vodom do 250 ml, dodajte 20 ml koncentrirane sumporne kiseline i ostavite da se ohladi. Zatim dodajte 3-4 kapi otopine feroične kiseline ili 5-10 kapi otopine N-fenilantranilne kiseline i titrirajte otopinu Mohrove soli.

Živin sulfat(I) kristalni analitički stupanj.

Napredak odlučnosti. Odaberite takav volumen analizirane stajaće vode da se za oksidaciju ne potroši više od 20 ml standardne otopine kalijevog bikromata i da ne sadrži više od 40 mg kloridnih iona, razrijedi se do 50 ml destiliranom vodom i prenese u Tikvica s okruglim dnom od 300 ml. Dodati 1 g živinog (II) sulfata, 5 ml sumporne kiseline miješati dok se živin sulfat ne otopi, zatim uliti 25,0 ml standardne otopine kalijevog dikromata, vrlo pažljivo uliti 70 ml sumporne kiseline u malim obrocima, preliti u 0,4-0,5 g srebrnog sulfata u tikvicu ubacite nekoliko staklenih kuglica ili komadića plovućca, zatvorite čepom spojenim na povratni kondenzator i zagrijte do laganog vrenja koje se održava 2 sata. Zatim ohladite, operite stijenke hladnjaka s 25 ml destilirane vode i sadržaj te tikvice premjestiti u konusnu tikvicu zapremnine 500 ml, isperući stijenke prve tikvice nekoliko puta destiliranom vodom. Dodavši destiliranu vodu do volumena od 350 ml, dodajte 3-4 kapi otopine feroina (10-15 kapi otopine N-fenilitranilne kiseline) i titrirajte višak dikromata titriranom otopinom Mohrove soli.

Provedite prazan pokus; Da biste to učinili, uzmite 50 ml destilirane vode i prođite kroz sve faze analize.

Kalkulacija. Kemijski unos kisika (KPK), izražen kao broj miligrama kisika po 1 litri otpadne vode, izračunava se pomoću formule

Gdje A- volumen otopine Mohrove soli korištene za titraciju u slijepoj probi: ml; b-- volumen iste otopine korištene za titraciju uzorka, ml; N - normalnost titrirane otopine Mohrove soli; V-- volumen analizirane otpadne vode, m; 8 -- ekvivalent kisika.

U prisutnosti sulfida (kao i merkaptana, organskih sulfida i disulfida) dodatkom živinog (II) sulfata taloži se crni talog živinog sulfida koji se daljnjom preradom ne otapa. U tim slučajevima preporuča se malo promijeniti redoslijed dodavanja reagensa u odnosu na gore opisani.

Napredak odlučnosti. U 50 ml uzorka (ili manjeg volumena razrijeđenog destiliranom vodom do 50 ml) najprije dodajte 25,0 ml titrirane otopine dikromata, zatim ulijte 5 ml koncentrirane sumporne kiseline i ostavite stajati 10-20 minuta na sobnoj temperaturi. za oksidaciju lako oksidiranih tvari, uključujući spojeve sumpora. Zatim dodati 1 g živinog(II) sulfata, dodati 70 ml koncentrirane sumporne kiseline, 0,5 g srebrnog sulfata i nastaviti kao što je gore opisano.

Ubrzana metoda određivanja KPK

Ova metoda je namijenjena kontinuiranim dnevnim analizama koje se provode radi praćenja rada uređaja za pročišćavanje ili stanja vode u akumulaciji. Rezultati određivanja u pravilu su nešto niži nego pri analizi arbitražnom metodom, ali su obično dosta dobro ponovljivi. Preporuča se povremeno provoditi određivanja koristeći obje metode, ubrzanu i arbitražnu, kako bi se dobio približan faktor pretvorbe. Treba uzeti u obzir da su odstupanja između rezultata obiju metoda posebno velika kada uzorak sadrži tvari koje se teško oksidiraju, kao što su octena kiselina, alanin, benzen i dr.

Glavna značajka ubrzane metode je povećana koncentracija H2SO4. Nije potrebno vanjsko zagrijavanje; temperatura raste zbog topline koja se oslobađa kada se voda pomiješa s koncentriranom sumpornom kiselinom.

Napredak odlučnosti. Ako je KPK analizirane vode u rasponu od 500--400 mg/l kisika, uzeti 1 ml uzorka za analizu, ako je KPK 50--500 mg/l uzeti 5 ml uzorka, ako KPK je iznad 4000 mg/l, uzorak je prethodno razrijeđen, ako je KPK ispod 60 mg/l, ova se metoda ne može koristiti.

Uzorku se doda 2.& ml 0,25 N. otopine kalijevog dikromata, zatim 0,2 g živinog (II) sulfata i uz miješanje koncentrirane sumporne kiseline (7,5 ml na 1 ml uzorka, 15 ml na 5 ml uzorka) U tom slučaju temperatura otopine poraste iznad 100°C. Nakon 2 minute ohladite otopinu na sobnu temperaturu, dodajte 100 ml destilirane vode i titrirajte višak dikromata, kao kod arbitražne metode.

Fotometrijska metoda za određivanje KPK pri niskim koncentracijama organskih tvari

Gornja arbitražna metoda ne daje ponovljive rezultate pri analizi voda koje sadrže male količine organskih tvari, poput otpadne vode iz postrojenja za pročišćavanje otpadnih voda i mnogih prirodne vode. Razlog je taj što se pri dodavanju normalnih količina bikromata uzorku gotovo sav uvedeni bikromat mora ponovno titrirati, a kada se uzorku dodaju male količine bikromata, reakcije oksidacije organskih tvari s njim su vrlo sporo i nepotpuno.

U biti nailazimo na iste poteškoće kada primjenjujemo fotometrijske metode koje predlažu neki autori. Uz neizbježan veliki višak bikromatnih iona u otopini, nemoguće je fotometrijski s potrebnom točnošću odrediti slabljenje boje bikromatnih iona koje nastaje uslijed reakcija tih iona s organskim tvarima uzorka, niti koncentraciju rezultirajući zeleni ioni kroma (III) u pozadini visoke koncentracije iona Cr 2 07 ~.

U predloženoj metodi, količina uvedenog dikromata je ista kao u arbitražnoj metodi, ali na kraju reakcije, nastali ioni kroma (III) se odvajaju od viška dikromata (vidi odjeljak 6.25), a zatim krom (III) ) određuje se fotometrijski reakcijom s EDTA.

Metoda vam omogućuje određivanje KPK od 2 do 100 mg/l.

Određivanje kada je sadržaj kloridnih iona ispod 25 mg/l

Reagensi

Kalijev bikromat - vidi odjeljak. 5.6.2. Srebrni sulfat - vidi odjeljak. 5.6.2.

Kaustična soda, 45% otopina. Otopiti kemijski čisti reagens u dvostruko destiliranoj i prokuhanoj vodi.

Sumporna kiselina, 2 N. riješenje.

Magnezijev oksid reagens stupnja. Komercijalni reagens u prahu kalcinira se oko 1 sat u peći s muflom i pohranjuje u staklenku opremljenu brušenim čepom. Univerzalni indikatorski papir ili Congo papir. Amonijev klorid, analitički stupanj. EDTA, 10% vodena otopina. Rochelle sol, 20% otopina.

Amonijak, komercijalna 25% otopina, razrijeđena (1:1). Octena kiselina, 2 N. riješenje. Fenolftalein, 1% alkoholna otopina.

Destilirana voda, dvostruko destilirana (s dodatkom H2SO4 - H KMpO) u staklenoj napravi na tankim rezovima.

Kromirana stipsa. Osnovno standardno rješenje. Izvagati 4,8024 g kristala kromne stipse KCr(S0 4)2-12H 2 0 analitičke čistoće bez vremenskih uvjeta, otopiti u destiliranoj vodi i razrijediti do 500 ml; 1 ml dobivene otopine sadrži 1 mg kroma.

Radno standardno rješenje. Biretom ulijemo 216,7 ml osnovne standardne otopine krom stipse u odmjernu tikvicu od 1 litre i razrijedimo destiliranom vodom do oznake; 1 ml dobivene otopine sadrži 0,2167 mg kroma, što odgovara 0,1 mg kisika u postupku određivanja KPK.

Kalibracijska tablica. Ulijte 0,5 u odmjerne tikvice zapremnine 100 ml; 1, 2, ... 20 ml radne standardne otopine krom stipse, što odgovara koncentraciji kisika 2; 4; 8, ... 80 mg/l, svaku otopinu razrijedite do 25 ml destiliranom vodom, dodajte amonijev klorid, Rochelle sol, otopinu EDTA itd. i nastavite kao kod analize uzorka. Nakon bojenja i razrjeđivanja svake otopine do oznake, izmjerite optičku gustoću na - 536 nm i debljini sloja od 5 cm i izradite kalibracijski grafikon.

Napredak odlučnosti. U tikvicu uređaja za određivanje KPK stavi se 25 ml vode koja se analizira, doda se 10 ml otopine kalijevog dikromata, 35 ml koncentrirane sumporne kiseline i doda se 0,1 g srebrnog sulfata. Zatim se nekoliko staklenih kuglica spusti u tikvicu i, povezujući ga s povratnim kondenzatorom, kuhaju 2 sata.Istodobno se provodi slijepi pokus, uzimajući za to 25 ml dvostruko destilirane vode.

Nakon što se otopina ohladi, prenese se u odmjernu tikvicu od 200 ml, pri čemu se stijenke izvorne tikvice isperu dvaput destiliranom vodom, razrijedi istom vodom do oznake i promiješa.

Odabravši 100 ml dobivene otopine, premjestite je u čašu kapaciteta 400-450 ml, razrijedite destiliranom vodom do 300 ml i pažljivo neutralizirajte. Prvo dodati oko 30 ml otopine natrijevog hidroksida, promiješati, zatim kap po kap dodavati otopinu NaOH do pH = 5-7. pH vrijednost se utvrđuje indikatorskim papirom dodirom staklenim štapićem navlaženim otopinom koja se analizira.

Neutralizirana otopina se zagrijava do vrenja; dodati 0,1 g magnezijevog oksida i kuhati 20 minuta na laganoj temperaturi. Pusti se da se talog skupi na dnu čaše, zatim se otopina filtrira kroz čvrsti filter, prethodno ispran vrućom vodom, pazeći da poremetiti talog. Talog se prenese u filtar i ispere vrućom vodom dok se ne dobije bezbojni filtrat. Lijevak sa sedimentom stavi se na malu konusnu tikvicu, u filtru se napravi rupa i kroz nju se talog ispere vrućom vodom u tikvicu. Zatim se filter tretira sa 3 ml 2 N. sumporne kiseline? puno, najprije njime operite stijenke čaše kako biste otopili sve preostale tragove taloga. Filtar i čaša se isperu vrućom vodom, pri čemu se voda od pranja skuplja u istu tikvicu, a sadržaj tikvice se kuha dok se talog ne otopi.

Dobivena otopina se prenese u odmjernu tikvicu od 100 ml, filtrirajući je, ako je potrebno, kroz gusti filter. Dodati 3 g amonijevog klorida, 2 ml otopine Rochelle soli (za vezanje željeza, ako ga ima u kompleksu), 2 ml otopine EDTA, 2-3 kapi fenolftaleina; otopine amonijaka do blago ružičaste boje i 5 ml octene kiseline (pH dobivene otopine treba biti blizu 4). Sadržaj odmjerne tikvice se zagrijava i kuha 5 minuta, ohladi i razrijedi destiliranom vodom do oznake.

Optička gustoća dobivene otopine za bojanje određena je pri l = 536 nm i debljini tekućeg sloja u kiveti 5 u odnosu na slijepu probu.

Kalkulacija. CP vrijednost u mg/l dobivena iz kalibracijskog grafikona množi se s 2, jer je tijekom analize odabrana polovica volumena otopine dobivene nakon oksidacije dikromatom.

Slični dokumenti

Upoznavanje sa značajkama razvoja ozon-kemiluminiscentne metode kontrole organski spojevi. Kemijska potrošnja kisika kao ukupna koncentracija kisika koja odgovara količini dikromata. Analiza kriterija za ocjenu kakvoće voda.

diplomski rad, dodan 01.04.2015

Uloga kisika kao najčešćeg elementa na Zemlji u životu planeta, njegovo mjesto u periodni sustav elemenata Mendeljejev. Primjena kisika u medicinskoj praksi i industriji. Glavne metode dobivanja kisika. Povijest otkrića kisika.

prezentacija, dodano 12.12.2011

Opis postupka određivanja koncentracije otopljenog kisika kemijska metoda Winkler. Točnost Winklerove metode, moguće pogreške, donja granica određivanja. Ometajuće djelovanje redoks-aktivnih nečistoća: željezo, nitriti, organske tvari.

izvješće o praksi, dodano 15.1.2009

K.V. Scheele kao izvanredan njemački kemičar, kratki esej njegov život, faze osobnog i znanstvenog razvoja, značaj u otkriću kisika. Proučavanje svojstava kisika od strane engleskog svećenika i kemičara Josepha Priestleya. Lavoisier i otkriće kisika.

test, dodan 26.12.2014

Kisik je najčešći element na Zemlji. Alotropni oblici kisika. Njegova široka industrijska primjena. Zavarivanje i rezanje metala. Posljedice izumiranja za živa bića date kemijski element za kratko vrijeme.

prezentacija, dodano 28.12.2013

Rasprostranjenost kisika u prirodi, njegove karakteristike kao kemijskog elementa i jednostavna tvar. Fizikalna svojstva kisika, povijest njegovog otkrića, metode prikupljanja i proizvodnje u laboratoriju. Primjena i uloga u ljudskom organizmu.

prezentacija, dodano 17.04.2011

Suvremeni procesi dobivanja sumpora i kisika, kako u industriji tako iu laboratorijskim uvjetima. opće karakteristike tehnološki procesi, njihov usporedni opis i posebnosti, kemijska opravdanost i ocjena relevantnosti.

izvješće, dodano 14.01.2016

Nastanak i razvoj katalize, njezina uloga i značenje, područja primjene. Čimbenici koji određuju brzinu kemijske transformacije. Metode određivanja aktivnosti katalizatora u određenom katalitičkom procesu, njihove prednosti i nedostaci.

sažetak, dodan 14.04.2011

Kisik kao najčešći element u zemljinoj kori, proces njegovog nastanka i maseni udio u zraku. Tjelesni i Kemijska svojstva kisik, njegova reaktivnost. Otopljeni kisik kao jedan od najvažnijih pokazatelja kvalitete vode, njegovo mjerenje.

kolegij, dodan 04.05.2010

Vegetacija močvara i klasifikacija treseta u rezervatu. Metoda određivanja organskih tvari oksitermografija. Reagensi, pomoćna oprema. Metodologija određivanja sadržaja vlage i pepela, elementarni sastav treseta, organski ugljik mahovine.

U kontekstu teme brige za okolišČesto se raspravlja o održavanju rijeka i drugih vodenih tijela čistima. Sada je to izuzetno teško učiniti, jer su otpadne vode koje se ispuštaju u vodna tijela vrlo zagađene.

Nakon aktivno sudjelovanje u jednom ili drugom industrijskom procesu, otpadna voda nakuplja ogromnu količinu štetnih elemenata, koji, kada se ispuste u otvoreno vodeno tijelo, dovode do smrti vodenih stanovnika i biljaka, kao i drugih neugodnih posljedica.

Za mjerenje stupnja onečišćenja otpadnih voda kao osnova uzima se nekoliko pokazatelja od kojih je jedan KPK. Što je COD i kako smanjiti ovaj pokazatelj, reći ćemo vam u ovom materijalu.

Zašto su nam potrebni pokazatelji stupnja onečišćenja otpadnih voda?

Količina onečišćenja otpadnih voda može se identificirati nizom pokazatelja, a najčešći među njima su:

COD ili kemijska potreba za kisikom;
BPK je njegova biokemijska potrošnja.

Mjerenje pokazatelja kao što je KPK potrebno je za analizu kvalitete otpadne vode ili tekućine u akumulaciji ili za proučavanje stanja voda općenito. KPK je kvantitativni pokazatelj, jedan je od najinformativnijih i najdetaljnijih.

Sljedeće tvari djeluju kao zagađivači otpadnih voda:

otopljeno;
ponderiran.

Metoda proučavanja stanja tekućine uzimajući u obzir COD je određivanje količine kisika koja je potrošena na oksidaciju organske tvari i minerala koji sadrže ugljik. COD se također naziva jedinica kemijske oksidabilnosti vode, budući da se organske tvari oksidiraju kisikom. Uostalom, to je, pak, jedno od najjačih oksidacijskih sredstava.

Oksidabilnost, ovisno o podrijetlu oksidirajućih sredstava, može biti sljedećih vrsta:

jodat;
bikromat;
cerij;
permanganat.

Najtočniji pokazatelji određeni su primjena dikromatne ili jodatne metode. Oksidabilnost se izražava omjerom volumena kisika koji je utrošen na oksidaciju mineralnih i organskih tvari. Izražava se u miligramima po 1 kvadratnom metru. dm. tekućine.

Potrebno je pročišćavati otpadne vode kako bi se smanjila koncentracija štetnih tvari u normalni pokazatelji, koji su odobreni u regulatornim dokumentima.

Čišćenje se provodi u posebnim postrojenjima ili stanicama za obradu. Njihov raspored ovisi o količini i kvaliteti otpadnih voda, kao i stupnju onečišćenja. Međutim, shema pročišćavanja otpadnih voda bit će ista, a glavni cilj rada je smanjenje KPK i BPK.

KPK i BPK kao kriteriji onečišćenja voda

KPK vrijednost uključuje ukupni sadržaj organskih tvari u tekućini u volumenu utrošenog vezanog kisika za njihovu oksidaciju. KPK je opći pokazatelj industrijskog i prirodnog onečišćenja vode.

Ali takav pokazatelj kao što je BPK određuje količinu otopljenog kisika koja se troši na oksidaciju organskih tvari bakterijama u potrebnom volumenu tekućine.

Za identične uzorke, KPK vrijednost će biti veća od BPK vrijednosti, jer više tvari prolazi kroz kemijsku oksidaciju.

Koji čimbenici utječu na COD

Mnogo je čimbenika koji mogu utjecati na sastav štetnih tvari i kiselost tekućine. Jedan od ključni faktori- Ovo skup biokemijskih procesa koji se odvijaju u samom rezervoaru. Kao rezultat tih procesa, tvari međusobno reagiraju i stvaraju nove, koje se po strukturi mogu razlikovati od prethodnih i imati drugačiji kemijski sastav.

Te tvari mogu ući u rezervoar na sljedeći način:

zajedno s padalinama;
zajedno s kućnim ili industrijskim otpadnim vodama;
s podzemnim i površinskim otpadnim vodama.

Njihova struktura i sastav mogu biti vrlo različiti, posebno koji od njih mogu biti otporan na oksidirajuća sredstva. Ovisno o ovom faktoru, morate odabrati najučinkovitije oksidacijsko sredstvo za određene tvari.

U površinskim vodama organska tvar može biti suspendirana, otopljena ili koloidna. Oksidabilnost je različita za filtrirane i nefiltrirane uzorke. Prirodne vode manje su osjetljive na onečišćenje organskim tvarima prirodnog podrijetla.

Površinske vode imaju viši stupanj oksidacije u usporedbi s takvim vrstama voda kao što su:

pod zemljom;
tlo i drugi.

Na primjer, planinske rijeke i jezera imaju oksidaciju u području od 2-3 mg po kubičnom decimetru, rijeke koje se hrane močvarama - 20 mg/kubični metar. dm i ravni rezervoari - od 5 do 12, respektivno.

Značajan čimbenik koji utječe na oksidaciju su sezonske promjene hidrobioloških i hidroloških režima.

Također, oksidacija rezervoara može se promijeniti pod utjecajem ljudske aktivnosti, ovisno o sferi ljudske aktivnosti, onečišćenje jedne ili druge vrste ulazi u rezervoar.

Zahtjevi za pokazatelj KPK prema standardu

Prema standardu, pokazatelji COD-a trebali bi varirati u rasponu od 15 do 30 mg/cu.m. dm. Stupanj onečišćenja otpadnih voda prema COD pokazateljima izgleda ovako:

vrlo čist – do 2 mg/cu. dm;
relativno čist – 3 mg/cu. dm;
prosječno onečišćenje – 4 mg/cu. dm;
kontaminirano – 15 mg/kubni dm. i viši.

Faze pročišćavanja otpadnih voda i smanjenje razine onečišćenja

Pročišćavanje otpadnih voda uključuje sljedeće faze:

primarno čišćenje – Ovo je uklanjanje uljnih filmova, velikih komada prljavštine i brojnih onečišćenja koja se lako uklanjaju. Ova faza uključuje čišćenje fizičko-mehaničkom metodom;
sekundarni tretman. U ovoj fazi se odvajaju suspendirani dijelovi i zagađivači koji se nalaze čak iu otopljenom obliku. Neki zagađivači imaju organskog porijekla a moraju se ukloniti biološkom oksidacijom. Ova faza uključuje biološku metodu pročišćavanja otpadnih voda;
tercijarno liječenje – Ovo je uklanjanje svih preostalih sitnih čestica i onečišćenja, uključujući metalne soli. Pročišćavanje se provodi osmozom, elektrodijalizom, filtracijom kroz adsorbent itd.;
četvrta faza – U ovoj fazi mulj se odvodnjava, čime se njegov volumen i težina smanjuju na minimum.

Razina KPK i BPK postupno se smanjuje na određene vrijednosti u svakoj fazi, količina njihovog smanjenja ovisi o karakteristikama otpadne vode.

Otpadne vode se ne pročišćavaju uvijek u sva četiri stupnja. Vrlo često postrojenja za pročišćavanje ispuštaju otpadnu vodu u kolektor nakon prvog stupnja pročišćavanja i to vraća razine KPK u normalu. U nekim zemljama pročišćavanje se provodi samo u dvije faze, a treća faza se koristi samo u krajnjem slučaju.

Razlika između kućnih i industrijskih otpadnih voda

Otpadne vode mogu biti industrijskog ili kućnog podrijetla, a priroda zagađivača u njima također je različita. Dakle, u pravilu je otpadna voda iz kućanstva kontaminirana stvarima kao što su:

smeće;
organski ostaci;
deterdženti.

Ali industrijski odvodi su puni industrijskog otpada, ako je prehrambena industrija, onda tamo Najviše će biti suspendiranih tvari i masti. Vrijednosti KPK i BPK u industrijskim otpadnim vodama bit će veće nego u kućnim otpadnim vodama.

Ponekad se otpadne vode kombiniraju, zbog čega organske tvari iz kućnih otpadnih voda postaju plodno tlo za aktivni mulj iz bioremedijacije.

Rasponi omjera kriterija za različite vode

Provodi se analiza takvog pokazatelja kao što je COD kako bi se utvrdilo koliko je kisika ekvivalentno dikromatu sadržano, koji je korišten za oksidaciju svih organskih i anorganske tvari.

Kao što je ranije spomenuto, vrijednost kao što je COD, koja procjenjuje aktivnost smanjenja kemijske tvari, bit će više BPK čija vrijednost ovisi isključivo o količini organske tvari podložne biokemijskoj razgradnji. Odnos između ova dva pokazatelja odražava potpunost biokemijske oksidacije tvari, koji se nalaze u otpadnim vodama. Što je veća razlika između ovih pokazatelja, to je veći porast biološki aktivnih masa. Konkretno, ovaj se omjer može koristiti za određivanje koliko je otpadna voda prikladna za biološko pročišćavanje.

Ako postoji malo tvari osjetljivih na biokemijsku oksidaciju, onda je najbolje koristiti fizikalno-kemijske metode za istraživanje koje mogu dovesti omjer pokazatelja do potrebne brojke.

Optimalni raspon odnos BPK i KPK je od 0,4 do 0,75 jedinica. Optimalna vrijednost omjera između kemijske i biološke potrebe za kisikom je 0,7, s kojom se proces biološke obrade može odvijati potpuno i potpuno.

Nakon što se otpadna voda odvoji gravitacijom, uklanja uglavnom one tvari koje se teško oksidiraju. Nakon ove faze, omjer pokazatelja se povećava.

Zatim slijedi stupanj biološke obrade, zbog čega se omjer pokazatelja smanjuje za 0,2, jer organske tvari koje su podvrgnute biokemijskoj oksidaciji nestaju u otpadnoj vodi.

Također, za procjenu prisutnosti biološki razgradivih čestica u vodama može se koristiti obrnuti omjer pokazatelja. Na primjer, prema sanitarnim zahtjevima, koji podrazumijevaju da KPK za otpadne vode pogodne za biotretman, ovaj pokazatelj ne smije premašiti BPK vrijednost više od jedan i pol puta.

Ako govorimo o biološkim uređajima za pročišćavanje koji pročišćavaju mješavine kućnih i industrijskih otpadnih voda, tada u pravilu imaju omjer oba parametra u ulaznoj tekućini za pročišćavanje je negdje u području od 1,5 do 2,5. Kada se otpadna voda pomiješa s industrijskim otpadom, ta se brojka povećava na 3,5, a kada voda istječe iz nekih proizvodnih pogona može doseći i do 8.

Kao što vidite, COD vrijednost će vam omogućiti da analizirate stanje tekućine u rezervoarima i omogućite da saznate koliko je pogodna za pročišćavanje iu kojoj mjeri. Detaljno istraživanje ove i drugih vrijednosti učinit će okoliš oko nas puno čišćim.

GOST 31859-2012

MEĐUDRŽAVNI STANDARD

Metoda određivanja kemijske potrošnje kisika

Voda. Metoda određivanja kemijske potrošnje kisika

ISS 13.060.50
TN VED 220100000
220110000

Datum uvođenja 2014-01-01

Predgovor

Ciljevi, osnovna načela i osnovni postupak za izvođenje radova na međudržavnoj normizaciji utvrđeni su GOST 1.0-92 "Međudržavni sustav normizacije. Osnovne odredbe" i GOST 1.2-2009 "Međudržavni sustav normizacije. Međudržavni standardi, pravila i preporuke za međudržavnu standardizaciju. Pravila za izradu, donošenje, primjenu, obnovu i poništenje."

Standardne informacije

1 PRIPREMILO društvo s ograničenom odgovornošću „Protector“ zajedno s grupom tvrtki Lumex

2 UVODI Federalna agencija za tehničku regulativu i mjeriteljstvo (Tehnički komitet za standardizaciju TK 343 “Kvalitet vode”)

3 DONIJELO Međudržavno vijeće za normizaciju, mjeriteljstvo i certificiranje (protokol od 15. studenog 2012. N 42)

Za usvajanje su glasali:


Skraćeni naziv države prema MK (ISO 3166) 004-97		Skraćeni naziv nacionalnog normirnog tijela
Armenija		Agencija "Armstandard".
Kazahstan		Gosstandart Republike Kazahstan
Bjelorusija		Državni standard Republike Bjelorusije
Kirgistan		Kirgistanski standard
Moldavija		Moldavija-standard
Rusija		Rosstandart
Uzbekistan		Uzstandardno

4 Ova norma u skladu je s međunarodnom normom ISO 15705:2002* Kvaliteta vode - Određivanje indeksa kemijske potrošnje kisika (ST-COD) - Metoda male zatvorene cijevi
________________
* Pristup međunarodnim i stranim dokumentima navedenim ovdje i dalje u tekstu možete ostvariti putem poveznice na web stranicu http://shop.cntd.ru

Stupanj usklađenosti je neekvivalentan (NEQ).

Ova je norma pripremljena na temelju primjene GOST R 52708-2007 "Voda. Metoda određivanja kemijske potrošnje kisika"

5 Nalogom Savezne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo od 29. studenog 2012. N 1618-st, međudržavni standard GOST 31859-2012 stavljen je na snagu kao nacionalni standard Ruska Federacija od 1. siječnja 2014. godine.

6 PRVI PUT PREDSTAVLJENO

Podaci o izmjenama ove norme objavljuju se u godišnjem informativnom indeksu "Nacionalne norme", a tekst izmjena i dopuna objavljuje se u mjesečnom informativnom indeksu "Nacionalne norme". U slučaju revizije (zamjene) ili ukidanja ove norme, odgovarajuća obavijest bit će objavljena u mjesečnom informativnom indeksu "Nacionalne norme". Također se objavljuju relevantne informacije, obavijesti i tekstovi informacijski sistem za opću uporabu - na službenoj web stranici Savezne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo na Internetu

1 područje upotrebe

Ova norma specificira metodu za određivanje kemijske potrošnje kisika (KPK) u vodi pomoću fotometrije. Metoda se odnosi na sve vrste voda (pitke, prirodne, otpadne) u rasponu vrijednosti KPK od 10 do 800 mgO/dm. Metoda se može koristiti za analizu uzoraka vode s višim vrijednostima KPK, pod uvjetom da su razrijeđeni, ali ne više od 100 puta.

Ometajući čimbenici pri određivanju su prisutnost klorida u uzorku vode kada je njihov sadržaj veći od 1000 mg/dm i mangana (II) kada je njegov sadržaj veći od 50 mg/dm. Ometajući čimbenici uklanjaju se razrjeđivanjem uzorka vode.

2 Normativne reference

Ova norma koristi normativne reference na sljedeće međudržavne standarde:

GOST 17.1.5.05-85 Zaštita prirode. Hidrosfera. Opći zahtjevi za površinu uzorkovanja i morske vode, led i oborine

GOST 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Laboratorijsko stakleno posuđe. Cilindri, čaše, tikvice, epruvete. Opći tehnički uvjeti

GOST 4204-77 Reagensi. Sumporne kiseline. Tehnički podaci

GOST 4220-75 Reagensi. Kalijev dikromat. Tehnički podaci

GOST ISO 5725-6-2003 Točnost (ispravnost i preciznost) mjernih metoda i rezultata. Dio 6: Korištenje preciznih vrijednosti u praksi*
________________
GOST R ISO 5725-6-2002 "Točnost (ispravnost i preciznost) mjernih metoda i rezultata. Dio 6. Korištenje vrijednosti točnosti u praksi."

GOST 6709-72 Destilirana voda. Tehnički podaci

GOST 12026-76 Laboratorijski filter papir. Tehnički podaci

GOST ISO/IEC 17025-2009 Opći zahtjevi za osposobljenost laboratorija za ispitivanje i umjeravanje

GOST 24104-2001 Laboratorijske vage. Opći tehnički zahtjevi*
________________
* U Ruskoj Federaciji na snazi je GOST R 53228-2008 "Neautomatske vage. Dio 1. Mjeriteljski i tehnički zahtjevi. Ispitivanja".

GOST 25336-82 Laboratorijsko stakleno posuđe i oprema. Vrste, glavni parametri i veličine

GOST 29169-91 (ISO 648-77) Laboratorijsko stakleno posuđe. Pipete s jednom oznakom

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Laboratorijsko stakleno posuđe. Graduirane pipete. Dio 1. Opći zahtjevi

GOST 30813-2002 Voda i obrada vode. Pojmovi i definicije

GOST 31861-2012 Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje

GOST 31862-2012 Voda za piće. Izbor uzorka

Napomena - Prilikom korištenja ove norme preporučljivo je provjeriti valjanost referentnih normi u javnom informacijskom sustavu - na službenim stranicama Federalne agencije za tehničko reguliranje i mjeriteljstvo na internetu ili korištenjem godišnjeg indeksa informacija "Nacionalne norme" , koji je izlazio od 1. siječnja tekuće godine, te o izdanjima mjesečnog informativnog kazala "Nacionalne norme" za tekuću godinu. Ako je referentni standard zamijenjen (promijenjen), tada se pri korištenju ovog standarda trebate voditi zamjenskim (promijenjenim) standardom. Ako se referentna norma poništi bez zamjene, tada se odredba u kojoj se na nju poziva primjenjuje u dijelu koji ne utječe na tu referencu.

3 Pojmovi i definicije

Ova norma koristi izraze u skladu s GOST 30813 i sljedeći izraz s odgovarajućom definicijom:

4 Suština metode

Suština metode je obrada uzorka vode sumpornom kiselinom i kalijevim dikromatom na zadanoj temperaturi u prisutnosti srebrnog sulfata - oksidacijskog katalizatora i živinog (II) sulfata koji se koristi za smanjenje utjecaja klorida i određivanje Vrijednosti KPK u zadanom rasponu koncentracija mjerenjem optičke gustoće ispitivane otopine na zadanoj valnoj duljini pomoću kalibracijske ovisnosti optičke gustoće otopine o vrijednosti KPK.

Vrijednosti COD u rasponu od 10 do uključivo 160 mgO/dm određuju se mjerenjem optičke gustoće otopine na valnoj duljini (440 ± 20) nm.

Vrijednosti COD u rasponu od 80 do uključivo 800 mgO/dm određuju se mjerenjem optičke gustoće otopine na valnoj duljini (600 ± 20) nm.

Vrijednosti COD u rasponu od 80 do 160 mgO/dm uključivo mogu se odrediti i na valnoj duljini od (440 ± 20) nm i na valnoj duljini od (600 ± 20) nm.

Sigurnosni zahtjevi za mjerenja dati su u Dodatku A.

5 Mjerni instrumenti, pomoćna oprema, reagensi, materijali

Fotometar, spektrofotometar ili fotometrijski analizator (u daljnjem tekstu analizator), opremljen adapterom za mjerenje optičke gustoće vode i vodene otopine, smještenih izravno u reakcijskim posudama, u području valnih duljina od 400 do 700 nm.

Reakcijske posude izrađene od termootpornog stakla (epruvete s navojnim čepovima kapaciteta 10 do 15 cm), namijenjene za obradu uzoraka vode i mjerenje optičke gustoće vode i vodenih otopina.

Grijaći blok (termoreaktor) dizajniran za zagrijavanje reakcijskih posuda, osiguravajući održavanje temperature sadržaja reakcijskih posuda (150±5) °C.

Uređaj za miješanje poput magnetske miješalice, eksikatora ili ultrazvučne kupke.

Laboratorijske vage u skladu s GOST 24104 visoke ili posebne klase točnosti s vrijednošću podjele (rezolucija očitanja) od 0,1 mg i maksimalnom granicom vaganja od 220 g.

Mjerne posude prema GOST 1770, 2. klasa točnosti s kapacitetom od 25, 50, 1000 cm.

Mjerni cilindri prema GOST 1770, 2. klasa točnosti.

Kemijska stakla otporna na toplinu prema GOST 25336 s kapacitetom od 1000 cm.

Graduirane pipete 2. klase točnosti prema GOST 29227 ili pipete s jednom oznakom 2. klase točnosti prema GOST 29169, ili dozatori za pipete s dopuštenom maksimalnom pogreškom doziranja od ±5%.

Državni (međudržavni) standardni uzorak (GSO) oksidabilnosti dikromata s pogreškom certificirane vrijednosti ne većom od ±2%.

Destilirana voda prema GOST 6709.

Sumporna kiselina prema GOST 4204, kemijski stupanj.

Živin (II) sulfat, kemijske čistoće. ili ch.d.a.

Srebrni sulfat, kemijski stupanj ili ch.d.a.

Kalijev dikromat (kalijev bikromat) prema GOST 4220, kemijski stupanj. ili standardno-naslovni (fiksalni).

Laboratorijski filter papir prema GOST 12026.

6 Uzorkovanje

Uzorci vode se uzimaju prema GOST 31861, GOST 31862, GOST 17.1.5.05.

Za prikupljanje, transport i čuvanje uzoraka vode koriste se spremnici od stakla ili polimernih materijala s navojnim ili brušenim čepom. Spremnici od polimernih materijala koriste se samo za čuvanje smrznutih uzoraka vode na temperaturi od minus 20 °C. Volumen uzetog uzorka vode je najmanje 100 cm3.

Uzorkovanje se provodi na dan analize. Ako se uzorci vode pohrane do analize, zakisele se na pH manji od 2 razrijeđenom sumpornom kiselinom (vidi 7.3.3), dodajući 10 ml kiseline na 1000 ml uzorka. U tom slučaju uzorci vode se čuvaju na temperaturi od 2 °C do 8 °C ne dulje od 5 dana na mjestu zaštićenom od svjetlosti.

Rok trajanja uzoraka vode zamrznutih na minus 20 °C nije duži od 1 mjeseca.

Ako uzorak sadrži sediment vidljiv golim okom, suspenziju ili neotopljenu organsku tvar, kao što su masti, tada se prije uzimanja alikvota uzorka vode, uzorak snažno promiješa bilo kojim uređajem za miješanje (na primjer, magnetskom miješalicom, ekstraktorom ili ultrazvučna kupka) kako bi se osigurala homogenost.

7 Postupak pripreme za mjerenja

7.1 Analizator je pripremljen za rad u skladu s priručnikom za uporabu (uputama).

7.2 Priprema reakcijskih posuda

Iz nove serije reakcijskih posuda nasumičnim uzorkovanjem odabire se 5% do 10% ukupnog broja reakcijskih posuda, ali ne manje od tri komada. U svaku posudu stavite 5 cm destilirane vode. Reakcijska posuda se zatvori poklopcem i provjeri da u destiliranoj vodi nema mjehurića zraka vidljivih golim okom. Ako postoje mjehurići, uklanjaju se laganim lupkanjem stijenke reakcijske posude. Izmjerite apsorbanciju destilirane vode u reakcijskoj posudi na valnoj duljini od 440 ili 600 nm, ovisno o predviđenom rasponu mjerenja KPK vrijednosti (vidi odjeljak 4).

Ako se izmjerena optička gustoća destilirane vode u svakoj reakcijskoj posudi razlikuje za najviše 0,01 jedinice optičke gustoće, tada se cijela serija reakcijskih posuda koristi za mjerenje KPK.

Ako se izmjerene vrijednosti optičke gustoće destilirane vode u reakcijskim posudama razlikuju za više od 0,01 jedinica optičke gustoće, tada se provodi kontinuirana kontrola cijele serije reakcijskih posuda, odabirući za mjerenje KPK one od njih koje međusobno se razlikuju u optičkoj gustoći ne više od 0,01 jedinica optičke gustoće.

Naknadne provjere prikladnosti reakcijskih posuda za mjerenje provode se najmanje jednom mjesečno, slično kao i provjera nove serije reakcijskih posuda.

7.3 Priprema pomoćnih otopina

7.3.1 Otopina kalijevog bikromata za mjerenje vrijednosti KPK u rasponu od 10 do 160 mgO/dm

Kalijev bikromat se suši 2 sata na (105±5) °C.Uzorak od 4,90 g osušenog kalijevog bikromata otopi se u destiliranoj vodi u odmjernoj tikvici od 1000 cm3 i volumen otopine u tikvici se namjesti na oznaku destiliranom vodom. Molarna koncentracija ekvivalenta kalij bikromata je 0,1 mol/dm.

7.3.2 Otopina kalijevog bikromata za mjerenje vrijednosti KPK u rasponu od 80 do 800 mgO/dm

Kalijev bikromat se suši 2 sata na (105±5) °C.Uzorak od 24,52 g osušenog kalijevog bikromata otopi se u destiliranoj vodi u odmjernoj tikvici od 1000 cm3 i volumen otopine u tikvici se namjesti na oznaku destiliranom vodom. Molarna koncentracija ekvivalenta kalij bikromata je 0,5 mol/dm.

Dopušteno je pripremiti otopinu kalijevog dikromata iz standardnog titra prema priloženim uputama.

Rok trajanja otopine nije duži od 6 mjeseci.

7.3.3 Otopina sumporne kiseline molarne koncentracije 4 mol/dm

U staklenu čašu zapremine 1000 ml staviti oko 700 ml destilirane vode, pažljivo uz miješanje dodati 220 ml koncentrirane sumporne kiseline, ohladiti i dotjerati volumen otopine u čaši destiliranom vodom do oznake.

7.3.4 Otopina sumporne kiseline molarne koncentracije 1,8 mol/dm

U staklenu čašu zapremine 1000 cm stavite 180 cm destilirane vode i pažljivo uz miješanje dodajte 20 cm koncentrirane sumporne kiseline.

Rok trajanja otopine nije duži od 12 mjeseci.

7.3.5 Otopina živinog (II) sulfata u sumpornoj kiselini

Otopiti 50 g živinog (II) sulfata u 200 cm3 otopine sumporne kiseline u staklenoj posudi (vidi 7.3.4). Rok trajanja otopine u staklenoj posudi nije duži od 12 mjeseci.

7.3.6 Otopina srebrovog sulfata u sumpornoj kiselini

Otopite 3,25 g srebrnog sulfata u 250 mL koncentrirane sumporne kiseline u staklenoj posudi. Otopina se miješa i ostavi na mjestu zaštićenom od svjetlosti 12 sati na sobnoj temperaturi. Zatim se otopina ponovno snažno miješa dok se srebrni sulfat potpuno ne otopi.

Otopina se čuva u tamnom staklenom spremniku u uvjetima koji isključuju izlaganje izravnoj sunčevoj svjetlosti ne dulje od 12 mjeseci.

7.3.7 Reagens za punjenje reakcijskih posuda pri mjerenju vrijednosti KPK u rasponu od 10 do 160 mgO/dm

Prije početka rada dodajte 0,5 cm otopine kalijevog bikromata (vidi 7.3.1) u reakcijsku posudu pomoću pipete ili dozatora, pažljivo dodajte 2,5 cm otopine srebrnog sulfata (vidi 7.3.6), zatim 0,2 cm otopine živinog sulfata ( II) (vidi 7.3.5). Dopušteno je dodati 0,05 g suhe soli živinog (II) sulfata umjesto otopine živinog (II) sulfata. Smjesa se pažljivo miješa rotacijskim pokretima ili pomoću bilo koje miješalice, zatim se posuda zatvori poklopcem. Reakcijske posude napunjene reagensom čuvaju se u spremniku koji ne propušta svjetlost na mjestu zaštićenom od svjetlosti na temperaturi od 2 °C do 8 °C.

Rok trajanja reakcijske posude napunjene reagensom nije dulji od 12 mjeseci. Sadržaj reakcijske posude se promiješa prije upotrebe.

7.3.8 Reagens za punjenje reakcijskih posuda pri mjerenju vrijednosti KPK u rasponu od 80 do 800 mgO/dm

Reagens se priprema prema 7.3.7 upotrebom otopine kalijevog dikromata (vidi 7.3.2).

Uvjeti i rok trajanja reakcijske posude napunjene reagensom prema 7.3.7. Sadržaj reakcijske posude se promiješa prije upotrebe.

7.3.9 Kada se koriste reagensi (vidi 7.3.7 i 7.3.8), dopušteno je povećati volumene otopina kalijevog bikromata i srebrnog sulfata za 2 puta uz istodobno povećanje volumena alikvotnog dijela uzorka vode na 4. cm (vidi 8.1) pod uvjetom da je nakon unošenja uzorka vode slobodan prostor u reakcijskoj posudi iznad tekućine najmanje 10%-15% visine posude.

7.4 Priprema otopina za umjeravanje

7.4.1 Priprema osnovne otopine s COD vrijednošću od 1000 mgO/dm

Glavna otopina za mjerenje KPK priprema se od GSO dikromatne oksidabilnosti prema uputama za uporabu. Na primjer, kada se koristi GSO bikromatne oksidabilnosti s certificiranom COD vrijednošću od 10.000 mgO/dm, 5 cm GSO bikromatne oksidabilnosti se doda u odmjernu tikvicu od 50 cm s mjernom pipetom i volumen u tikvici se podesi na oznaku destiliranom vodom. Otopina je stabilna 1 mjesec ako se čuva u tikvici s brušenim čepom na temperaturi od 2 °C do 8 °C.

7.4.2 Priprema kalibracijskih otopina za raspon vrijednosti KPK od 10 do 160 mgO/dm

Dodajte 0,5 u odmjerne tikvice od 50 cm pomoću odmjernih pipeta; 1,0; 2.0; 3,5; 5,0; 8,0 cm osnovne otopine (vidi 7.4.1) i dovedite volumene u tikvicama do oznake destiliranom vodom. Vrijednosti KPK pripremljenih otopina su 10; 20; 40; 70; 100; 160 mgO/dm. Otopine se koriste na dan pripreme.

7.4.3 Priprema kalibracijskih otopina za raspon vrijednosti KPK od 80 do 800 mgO/dm

Dodajte 2 u odmjerne tikvice od 25 cm pomoću odmjernih pipeta; 5; 10; 20 cm osnovne otopine (vidi 7.4.1.) i dovedite volumene u tikvicama do oznake destiliranom vodom. Vrijednosti KPK pripremljenih otopina su 80; 200; 400; 800 mgO/dm.

Otopine se koriste na dan pripreme.

7.5 Kalibracija analizatora

Kalibracija analizatora provodi se u skladu s priručnikom za rad (uputama) pomoću kalibracijskih otopina (vidi 7.4.2 i 7.4.3) ovisno o rasponu izmjerenih vrijednosti KPK. Kao nulti uzorak koristi se destilirana voda. Kalibracijske otopine i nulti uzorak vode pripremaju se za mjerenja na isti način kao i analizirani uzorci (vidi 8.5-8.7), optička gustoća otopina u reakcijskim posudama mjeri se na valnim duljinama (vidi odjeljak 4), a kalibracijska ovisnost optičke gustoće otopina na vrijednost KPK (karakteristika kalibracije) pomoću softvera analizatora i/ili softvera dizajniranog za obradu kalibracijskih ovisnosti. Karakteristika umjeravanja smatra se stabilnom ako apsolutna vrijednost koeficijenta korelacije postavljena softverom nije manja od 0,98. Ako je korelacijski koeficijent manji od 0,98, kalibracija analizatora se ponavlja.

Stabilnost kalibracijske karakteristike prati se najmanje jednom svaka tri mjeseca u skladu s učestalošću utvrđenom u Laboratory Quality Manual*, koristeći najmanje dvije novopripremljene kalibracijske otopine s različitim COD vrijednostima (vidi 7.4.2 i 7.4.3). ). Stabilnost kalibracijske karakteristike također se prati pri promjeni šarže reagensa.

________________

* Dokument nije dostavljen. Za više informacija molimo slijedite poveznicu. - Napomena proizvođača baze podataka.

8 Postupak mjerenja

8.1 Najmanje dva alikvotna dijela uzorka vode analiziraju se istovremeno (paralelni uzorci). Volumen odabranog alikvotnog dijela uzorka vode je 2 cm. Dopušteno je povećati volumen uzorka vode na 4 cm, u skladu s uvjetima navedenim u 7.3.9.

8.2 Napunite reakcijske posude reagensom (vidi 7.3.7 ili 7.3.8).

Ako je očekivana vrijednost KPK u rasponu od 80 do 160 mgO/dm, tada je dopušteno koristiti reagens prema 7.3.7 i 7.3.8.

8.3 Provedite vizualni pregled reakcijskih posuda i njihovog sadržaja. Ako se u posudi otkriju pukotine, oštećenja bilo koje vrste ili znakovi zelene boje otopine, reakcijska posuda se ne koristi.

8.4 Uključite grijaći blok, zagrijte ga na 150 °C i držite na toj temperaturi najmanje 10 minuta.

8.5 Uklonite poklopac s reakcijske posude i odmah dodajte uzorak vode u nju pomoću dozatora ili mjerne pipete, ako je potrebno, prethodno dobro promiješanu (vidi odjeljak 6).

Napomena - preporuča se uzeti alikvot uzorka vode koji sadrži suspendirane krute tvari nakon miješanja pomoću graduirane pipete od 5 cm s produženim izljevom ili dozatorom.

8.6 Čvrsto zavrnite poklopac na reakcijsku posudu i promiješajte njezin sadržaj, pažljivo je okrećući nekoliko puta. Obrišite vanjsku površinu reakcijske posude filter papirom. Stavite reakcijsku posudu u blok za grijanje i inkubirajte (120 ± 10) minuta.

8.7 Pažljivo, primjerice pomoću posebnih hvataljki, uklonite reakcijske posude iz grijaćeg bloka i ohladite na sobnoj temperaturi do temperature koja ne prelazi 60 °C. Promiješajte sadržaj okretanjem reakcijskih posuda. Reakcijske posude se zatim ohlade na sobnu temperaturu. Za mjerenja se ne koriste reakcijske posude u kojima je došlo do vizualno vidljivog smanjenja volumena sadržaja. U tom slučaju, analiza uzorka vode se ponavlja (vidi 8.1-8.6).

8.8 Ako je otopina bistra nakon hlađenja, tada izmjerite optičku gustoću uzorka vode na radnoj valnoj duljini od 440 nm, koristeći reagens (vidi 7.3.7), ili na 600 nm, koristeći reagens (vidi 7.3.8). .

Ako je otopina mutna, ostavi se da se istaloži, a zatim se mjeri njezina optička gustoća kako je gore opisano. Ako nakon taloženja otopina ostane mutna, tada se analiza uzorka vode ponavlja, prethodno se razrijedi destiliranom vodom.

9 Pravila obrade rezultata mjerenja

9.1 Na temelju optičke gustoće otopine, izmjerene prema točki 8.8, za svaki alikvotni dio uzorka vode (vidi 8.1), korištenjem kalibracijske ovisnosti (vidi 7.5), određuje se vrijednost KPK.

Ako je KPK vrijednost izvan raspona kalibracijske krivulje, tada se testovi u odjeljku 8 ponavljaju ili razrjeđivanjem uzorka destiliranom vodom ili korištenjem reagensa za rad s različitim rasponom KPK vrijednosti.

Ako je uzorak vode razrijeđen tijekom postupka mjerenja, tada se dobivena KPK vrijednost množi s faktorom razrjeđenja uzorka vode koji se izračunava pomoću formule

gdje je volumen uzorka vode nakon razrjeđivanja, cm;

- volumen alikvotnog dijela uzorka vode prije razrjeđivanja (vidi 8.1), vidi

9.2 Kao rezultat mjerenja uzima se aritmetička srednja vrijednost najmanje dva paralelna određivanja KPK uzorka vode, mgO/dm (vidi 9.1), ako su ispunjeni sljedeći uvjeti:

gdje je najveća KPK vrijednost iz dva paralelna određivanja (vidi 9.1), mgO/dm;

- minimalna KPK vrijednost iz dva paralelna određivanja (vidi 9.1), mgO/dm;

- relativna vrijednost granice ponovljivosti prema tablici 1, %.

stol 1


Raspon izmjerenih vrijednosti KPK, mgO/dm	Granica ponovljivosti (relativna vrijednost dopuštenog odstupanja između dva rezultata paralelnih određivanja na 0,95), %	Granica obnovljivosti (relativna vrijednost dopuštenog odstupanja između dvaju rezultata određivanja dobivenih u uvjetima obnovljivosti na 0,95), %	Pokazatelj točnosti (granice* dopuštene relativne pogreške pri vjerojatnosti 0,95), %
Od 10 do 50 uklj.
St. 50 "200"

* Utvrđene brojčane vrijednosti granica dopuštene relativne pogreške odgovaraju brojčanim vrijednostima proširene nesigurnosti (u relativnim jedinicama) s faktorom pokrivenosti 2.

9.3 Ako uvjet (2) nije ispunjen, metode za provjeru prihvatljivosti rezultata paralelnih određivanja i utvrđivanje konačnog rezultata mjerenja provode se u skladu sa zahtjevima GOST ISO 5725-6 (točka 5.2).

10 Mjeriteljske karakteristike

Metoda daje rezultate mjerenja s metrološkim karakteristikama koje ne prelaze vrijednosti navedene u tablici 1, uz vjerojatnost pouzdanosti od 0,95.

11 Pravila za bilježenje rezultata mjerenja

Rezultati mjerenja bilježe se u izvješću o ispitivanju u skladu s GOST ISO/IEC 17025. Rezultat mjerenja prikazuje se u obrascu

MgO/dm, (3)

gdje je KPK vrijednost određena prema 9.2 ili 9.3, mgO/dm;

- granice apsolutne pogreške mjerenja vrijednosti KPK, mgO/dm, s vjerojatnošću pouzdanosti 0,95.

Vrijednosti se izračunavaju pomoću formule

gdje su granice dopuštene relativne pogreške rezultata mjerenja vrijednosti KPK pri vjerojatnosti pouzdanosti 0,95 prema tablici 1, %.

Dopušteno je prikazati rezultat mjerenja u obliku , mgO/dm, s vjerojatnošću pouzdanosti od 0,95, pod uvjetom da je vrijednost pokazatelja točnosti mjerenja (granice pouzdanosti apsolutne pogreške mjerenja), mgO/dm, utvrđena tijekom provedba ove metode u laboratoriju i osigurana rezultatima mjerenja kontrole stabilnosti.

12 Praćenje pokazatelja kvalitete rezultata mjerenja

12.1 Praćenje stabilnosti rezultata mjerenja u laboratoriju uključuje praćenje stabilnosti standardne devijacije ponovljivosti, praćenje stabilnosti standardne devijacije srednje preciznosti i praćenje stabilnosti pokazatelja ispravnosti rutinske analize prema GOST ISO 5725-6 (odjeljak 6) pomoću GSO dikromatne oksidabilnosti.

12.2 Kompatibilnost rezultata mjerenja dobivenih u dva laboratorija provjerava se u skladu s GOST ISO 5725-6 (točka 5.3). Rezultati se smatraju kompatibilnim ako je uvjet ispunjen

gdje je najveća vrijednost dvaju rezultata mjerenja KPK dobivenih u dva laboratorija prema 9.2 ili 9.3, mgO/dm;

– najmanju vrijednost dvaju rezultata mjerenja KPK dobivenih u dva laboratorija prema 9.2 ili 9.3, mgO/dm;

- aritmetička srednja vrijednost rezultata mjerenja dobivenih u dva laboratorija, mgO/dm;

- relativna vrijednost granice obnovljivosti prema tablici 1, %.

Ako uvjet (5) nije ispunjen, za provjeru točnosti u uvjetima obnovljivosti, svaki laboratorij mora provesti postupke u skladu s GOST ISO 5725-6 (točke 5.2.2; 5.3.2.2).

DODATAK A (obavezno). Sigurnosni zahtjevi

DODATAK A
(potreban)

A.1 Metoda ove norme uključuje upotrebu vrućih koncentriranih otopina sumporne kiseline i kalijevog dikromata. Osoblje mora proći obuku o zaštiti od kiseline i nositi zaštitnu odjeću i izolirane rukavice. Ispred grijaćeg bloka postavljen je zaštitni zaslon.

A.2 Tijekom pripreme uzorka mogu se osloboditi otrovni plinovi (sulfid vodik, cijanovodik). Sve radnje moraju se izvoditi u dimnjačkoj komori.

A.3 Sadržaj reakcijskih posuda uključuje otrovne žive(II) i srebrne sulfate, kao i kalijev dikromat. Zbrinjavanje sadržaja reakcijskih posuda provodi se u skladu s pravilima postupanja s otrovnim otpadom.

A.4 Reakcijske posude u kojima je kalijev bikromat potpuno potrošen mogu sadržavati živine pare. Takve spremnike treba otvarati samo u napi.

A.5 Pokrivene reakcijske posude razvijaju tlak tijekom zagrijavanja i moraju se pažljivo pregledati prije upotrebe. Kako bi se izbjegle eksplozije, ne smiju se koristiti posude s pukotinama, strugotinama i drugim nedostacima.

A.6 Sve dok se sadržaj reakcijskih posuda potpuno ne ohladi na sobnu temperaturu, zabranjeno je odvrnuti poklopce posuda kako bi se izbjeglo izbacivanje sadržaja.

Bibliografija

UDK 663.6:006.354 MKS 13.060.50 TN VED 220100000 NEQ

Ključne riječi: voda, kvaliteta vode, kemijska potrošnja kisika, oksidabilnost dikromata, fotometrijska metoda
_____________________________________________________________________________________

Tekst elektroničkog dokumenta
pripremio Kodeks JSC i provjerio prema:
službena objava
M.: Standardinform, 2014

Uvod

BOD je obvezna analiza, ali je njeno često određivanje u tvorničkim uvjetima teško iz više razloga.

KPK je količina kisika otopljenog u vodi, izražena u mg O po 1 litri vode, potrebna za oksidacijske reakcije organskih spojeva prisutnih u otpadnoj vodi.

Smatra se da BPK čini oko 70% mase kisika potrebnog za potpunu oksidaciju organskih tvari u uzorku vode u CO 2 i H 2 O. Kod oksidacije otpadne vode s kalijevim permanganatom (permanganatom), potrošnja kisika (BPK 5 ) jedva doseže 25% svojih zahtjeva za potpunu oksidaciju organskih tvari u usporedbi s dikromatnom metodom za određivanje oksidabilnosti (COD). Stoga KPK daje točniju procjenu količine organskih nečistoća u vodi, a vrijednost KPK je veća od BPK5. Brojčano gledano, KPK je obično 20 - 30% veći od BPK, au otpadnim vodama tvornica krumpirovog škroba KPK je više nego dvostruko veći od BPK, što se objašnjava njihovim kemijskim sastavom.

Najpotpunije određivanje oksidirajućih organskih tvari postiže se bikromatnom metodom (metoda Yu. Lurie). Nedostatak mu je dugotrajna oksidacija (dvosatno vrenje) i velika potrošnja koncentrirane sumporne kiseline.

Institut za istraživanje vodnih resursa u Bratislavi (Češka Republika) razvio je ubrzanu dikromatnu metodu za određivanje KPK, koja se trenutno koristi u domaćim tvornicama šećera.

Svrha analize– procijeniti kvalitetu otpadnih voda na temelju rezultata svojih analiza na KPK.

Princip metode analize na temelju oksidacije organskih tvari u otpadnim vodama kalijevim dikromatom.

Reagensi:

0,25 n. Otopina K Cr O: 12,258 g K Cr O osušenog na temperaturi od 105 ºS, otopljenog u 1 dm 3 destilirane vode;

0,25 n. Otopina Mohrove soli: otopiti 98 g Mohrove soli u destiliranoj vodi, dodati 20 cm 3 koncentrirane HSO i nakon hlađenja dovesti do 1 dm 3 destiliranom vodom;

Srebrni sulfat – kristalni, analitički stupanj;

Fenilantranilna kiselina: otopiti 0,25 g fenilantranilne kiseline u 12 cm3 0,1 N. otopine NaOH i dovedite do 250 cm3 destiliranom vodom.

Uređaji i materijali:

Erlenmeyer tikvica kapaciteta 100 cm 3;

pipete;

50 cm 3 cilindar;

Staklene kuglice.

Napredak odlučnosti

Uzorak od 10 cm 3 ili njegov odgovarajući dio, doveden destiliranom vodom do volumena od 10 cm 3, pipetira se u Erlenmeyerovu tikvicu kapaciteta 100 cm 3 .

Zatim se doda otprilike 0,1 g katalizatora Ag SO i pipetira se točno 5 cm 3 0,25 N. otopine K Cr O, a iz cilindra uz stalno miješanje - 15 cm 3 koncentrirane HSO.

Stavite kapilare ili staklene kuglice u otopinu kako biste lagano zakuhali i ostavite jednu minutu. Zatim se doda 20 cm3 destilirane vode i smjesa se ohladi.

Nakon hlađenja dodajte 3-4 kapi N-fenilantranilne kiseline i višak neizreagiranog kalijevog dikromata titrira se s 0,25 N. otopine Mohrove soli (FeSO (NH)SO ·6HO) do svijetlo zelene boje.

Zatim se provodi slijepi pokus: uzmite 10 cm 3 destilirane vode i provedite analizu sličnu radnom pokusu.

Izračuni:

Izračun COD-a provodi se prema formuli

Gdje α - količina 0,25 n. otopina Mohrove soli, korištena za slijepi pokus (10 cm 3 destilirane vode), cm 3; O uzeti za titraciju, cm 3;

X – količina 0,25 n. otopina Mohrove soli, koja se koristi za titraciju 25 cm 3 0,25 N. otopina, cm 3.

MEĐUDRŽAVNO VIJEĆE ZA NORME, MJERITELJSTVO I CERTIFIKACIJU

MEĐUDRŽAVNI

STANDARD

VODA

Metoda određivanja potrošnje kemikalija

kisik (ISO 15705:2002, NEQ)

Službena objava

Štand Rtform 2014

Predgovor

Ciljevi, osnovna načela i postupak za izvođenje radova na međudržavnoj standardizaciji utvrđeni su GOST 1.0-92 „Međudržavni sustav standardizacije. Osnovne odredbe" i GOST 1.2-2009 "Međudržavni sustav standardizacije. Međudržavne norme, pravila i preporuke za međudržavnu normizaciju. Pravila razvoja, usvajanja, primjene. ažuriranja i otkazivanja"

Standardne informacije

1 PRIPREMILO društvo s ograničenom odgovornošću Protector u suradnji s grupom tvrtki Lumex

2 UVODI Federalna agencija za tehničku regulativu i mjeriteljstvo (Tehnički komitet za standardizaciju TK 343 “Kvalitet vode”)

3 DONIJELO Međudržavno vijeće za normizaciju, mjeriteljstvo i certificiranje (protokol od 15. studenog 2012. N9 42)

Skraćeni naziv države prema MK (ISO 3166) 004-97	Šifra zemlje prema MK (ISO 3166) 004-97	Skraćeni naziv nacionalnog tijela
		Agencija "Armstaidart"
Kazahstan		Gosstandart Republike Kazahstan
Bjelorusija		Državni standard Republike Bjelorusije
Kirgistan		Kyrgyestandvrt
		Moldavija-standard
		Rossstandarg
Uzbekistan		Uzstandardno

4 Ova norma u skladu je s međunarodnom normom ISO 15705:2002 Kvaliteta vode - Određivanje indeksa kemijske potrošnje kisika (ST-COD) - Metoda zapečaćene cijevi u malom opsegu.

Stupanj usklađenosti je neekvivalentan (NEQ).

Ova je norma pripremljena na temelju primjene GOST R 52708-2007 „Voda. Metoda za određivanje kemijske potrošnje kisika"

5 Nalogom Savezne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo od 29. studenog 2012. br. 1618-st međudržavni standard GOST 31859-2012 stavljen je na snagu kao nacionalni standard Ruske Federacije 1. siječnja 2014.

6 PRVI PUT PREDSTAVLJENO

Podaci o izmjenama ove norme objavljuju se u godišnjem informativnom indeksu Nacionalne norme, a tekst izmjena i dopuna objavljuje se u mjesečnom informativnom indeksu Nacionalne norme. U slučaju revizije (zamjene) ili ukidanja ove norme, odgovarajuća obavijest bit će objavljena u mjesečnom informativnom indeksu „Nacionalne norme“. Relevantne informacije, obavijesti i tekstovi objavljuju se i na sustavu javnog informiranja - na službenim stranicama Federalne agencije za tehničko reguliranje i mjeriteljstvo na internetu

U Ruskoj Federaciji ovaj se standard ne može reproducirati u cijelosti ili djelomično. umnožavati i distribuirati kao službenu publikaciju bez dopuštenja Federalne agencije za tehničko reguliranje i mjeriteljstvo

MEĐUDRŽAVNI STANDARD

Metoda određivanja kemijske potrošnje kisika Voda. Metoda (ili određivanje kemijske potrošnje kisika

Datum uvođenja - 2014-01-01

1 područje upotrebe

Ometajući čimbenici pri određivanju su prisutnost klorida u uzorku vode kada je njihov sadržaj veći od 1000 mg/dm 3 i mangana (II) kada je njegov sadržaj veći od 50 mgUdm 3 . Ometajući čimbenici uklanjaju se razrjeđivanjem uzorka vode.

8. ovog standarda koristi normativne reference na sljedeće međudržavne standarde:

GOST 17.1.5.05-85 Zaštita prirode. Hidrosfera. Opći zahtjevi za uzorkovanje površinskog i morskog leda, leda i oborina

GOST 177G-74 (IS0 1042-83. ISO4788-80) Laboratorijsko stakleno posuđe. Cilindri. čaše, tikvice, epruvete. Opći tehnički uvjeti

GOST 4204-77 Reagensi. Sumporne kiseline. Tehničke specifikacije GOST 4220-75 Reagensi. Kalijev dikromat. Tehničke specifikacije GOST ISO 5725-6-2003 Točnost (ispravnost i preciznost) mjernih metoda i rezultata. Dio 6: Korištenje preciznih vrijednosti u praksi*

G OST 6709-72 Destilirana voda. Tehničke specifikacije GOST 12026-76 Laboratorijski filter papir. Tehničke specifikacije GOST ISO/IEC17025-2009 Opći zahtjevi za osposobljenost ispitnih i kalibracijskih laboratorija

G OST 24104-2001 Laboratorijske vage. Opći tehnički zahtjevi * *

GOST 25336-82 Laboratorijsko stakleno posuđe i oprema. Vrste, glavni parametri i veličine

GOST 29169-91 (ISO 648-77) Laboratorijsko stakleno posuđe. Pipete s jednom oznakom

* U Ruskoj Federaciji na snazi je GOST R ISO 5725-6-2002 „Točnost (ispravnost i preciznost) mjernih metoda i rezultata. Dio 6. Korištenje vrijednosti točnosti u praksi*.

’* 8 Ruska Federacija ima GOST R 53228-2008 „Neautomatske vage. Dio 1. Mjeriteljski i tehnički zahtjevi. Testovi*.

Službena objava

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Laboratorijsko stakleno posuđe. Graduirane pipete. Dio 1. Opći zahtjevi

GOST 30813-2002 Voda i obrada vode. Pojmovi i definicije GOST 31861-2012 Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje GOST 31862-2012 Voda za kalupljenje. Uzorkovanje

Napomena - Prilikom korištenja ove norme preporučljivo je provjeriti valjanost referentnih normi u javnom informacijskom sustavu - na službenoj web stranici Savezne agencije za tehničku regulativu i mjeriteljstvo na Internetu ili korištenjem godišnjeg indeksa informacija "Nacionalne norme" , koji je izlazio od 1. siječnja tekuće godine, te o izdanjima mjesečnog informativnog kazala „Nacionalne norme“ za tekuću godinu. Ako je referentni standard zamijenjen (promijenjen), tada se pri korištenju ovog standarda trebate voditi zamjenskim (promijenjenim) standardom. Ako se referentna norma poništi bez zamjene, tada se odredba na koju se poziva primjenjuje u dijelu koji ne utječe na tu referencu.

3 Pojmovi i definicije

Ova norma koristi izraze u skladu s GOST 30813 i sljedeći izraz s odgovarajućom definicijom:

kemijska potrošnja kisika: KPK: Količina potrošena kisika na kemijska oksidacija organske i anorganske tvari sadržane u vodi pod utjecajem raznih oksidacijskih sredstava.

[GOST 27065-86. članak 29)

4 Suština metode

Vrijednosti COD u rasponu od 10 do uključivo 160 mgO/dm 3 određuju se mjerenjem optičke gustoće otopine pri valnoj duljini od (440 ± 20) nm.

Vrijednosti COD u rasponu od 80 do uključivo 800 mgO/dm 3 određuju se mjerenjem optičke gustoće otopine pri valnoj duljini od (600 ± 20) nm.

Vrijednosti KPK u rasponu od 80 do uključivo 160 mgO/dm 3 mogu se odrediti na valnoj duljini od (440 ± 20) nm. a na valnoj duljini (600 ± 20) nm.

Sigurnosni zahtjevi za mjerenja dati su u Dodatku A.

5 Mjerni instrumenti, pomoćna oprema, reagensi, materijali

Fotometar, spektrofotometar ili fotometrijski analizator (u daljnjem tekstu analizator), opremljen adapterom za mjerenje optičke gustoće vode i vodenih otopina izravno u reakcijskim posudama u području valnih duljina od 400 do 700 nm.

Reakcijske posude izrađene od termootpornog stakla (epruvete s navojnim čepovima zapremine 10 do 15 cm3), namijenjene za obradu uzoraka vode i mjerenje optičke gustoće vode i vodenih otopina.

Grijaći blok (termoreaktor) namijenjen za zagrijavanje reakcijskih posuda, osiguravajući održavanje temperature sadržaja reakcijskih posuda (150 ± 5) u C.

Uređaj za miješanje poput magnetske miješalice, eksikatora ili ultrazvučne kupke.

8 laboratorijskih vaga u skladu s GOST 24104 visoke ili posebne klase točnosti s vrijednošću podjele (rezolucija očitanja) od 0,1 mg i maksimalnom granicom vaganja od 220 g.

Mjerne tikvice prema GOST 1770, 2. klasa točnosti kapaciteta 25.50.1000 cm 3.

Mjerni cilindri prema GOST 1770, 2. klasa točnosti.

Kemijska stakla otporna na toplinu LO GOST 25336 kapaciteta 1000 cm 3.

Graduirane pipete 2. klase točnosti prema GOST 29227 ili pipete s jednom oznakom 2. klase točnosti prema GOST 29169. ili dozatori za pipete s dopuštenom maksimalnom pogreškom doziranja od *5%.

Državni (međudržavni) standardni uzorak (GSO) oksidabilnosti dikromata s pogreškom certificirane vrijednosti ne većom od ±2%.

Destilirana voda prema GOST 6709.

Sumporna kiselina prema GOST 4204. x. h.

Živin(II) sulfat. X. h. ili h.d.a.

Srebrni sulfat, čisti ili analitički.

Kalijev dikromat (kalijev bikromat) prema GOST 4220. x. h. ili standardno-naslovni (fiksalni).

Laboratorijski filter papir prema GOST 12026.

6 Uzorkovanje

Uzorci vode se uzimaju prema GOST 31861, GOST 31862. GOST 17.1.5.05.

Za prikupljanje, transport i čuvanje uzoraka vode koriste se spremnici od stakla ili polimernih materijala s navojnim ili brušenim čepom. Spremnici od polimernih materijala koriste se samo za čuvanje smrznutih uzoraka vode na temperaturi od minus 20 C. Volumen uzetog uzorka vode je najmanje 100 cm3.

Uzorkovanje se provodi na dan analize. Ako se uzorci vode pohrane do analize. zatim se zakisele do pH manjeg od 2 s razrijeđenom sumpornom kiselinom (vidi 7.3.3). dodavanjem 10 cm 3 kiseline na 1000 cm 3 uzorka. U tom slučaju uzorci vode čuvaju se na temperaturi od 2 °C do 8 °C ne dulje od 5 dana, zaštićeni od svjetlosti.

Rok trajanja uzoraka vode zamrznutih na minus 20 °C nije duži od 1 mjeseca.

Ako uzorak sadrži sediment vidljiv golim okom, suspenziju ili neotopljenu organsku tvar, kao što su masti, tada se prije uzimanja alikvota uzorka vode, uzorak snažno promiješa bilo kojim uređajem za miješanje (na primjer, magnetskom miješalicom, ekstraktorom ili ultrazvučna kupka) kako bi se osigurala homogenost.

7 Postupak pripreme za mjerenja

7.1 Analizator je pripremljen za rad u skladu s priručnikom za uporabu (uputama).

7.2 Priprema reakcijskih posuda

Iz nove serije reakcijskih posuda nasumičnim uzorkovanjem odabire se 5% do 10% ukupnog broja reakcijskih posuda, ali ne manje od tri komada. U svaku posudu stavi se 5 cm 3 destilirane vode. Reakcijska posuda se zatvori poklopcem i provjeri da u destiliranoj vodi nema mjehurića zraka vidljivih golim okom. Ako postoje mjehurići, uklanjaju se laganim lupkanjem stijenke reakcijske posude. Izmjerite apsorbanciju destilirane vode u reakcijskoj posudi na valnoj duljini od 440 ili 600 nm, ovisno o predviđenom rasponu mjerenja KPK vrijednosti (vidi odjeljak 4).

Ako se izmjerena optička gustoća destilirane vode u svakoj reakcijskoj posudi razlikuje za najviše 0,01 jedinice optičke gustoće, tada se cijela serija reakcijskih posuda koristi za mjerenje KPK.

Ako se izmjerene vrijednosti optičke gustoće destilirane vode u reakcijskim posudama razlikuju za više od 0,01 jedinica optičke gustoće, tada se provodi kontinuirana kontrola cijele serije reakcijskih posuda, odabirom onih za mjerenje KPK. koji se međusobno razlikuju po optičkoj gustoći za najviše 0,01 jedinica optičke gustoće.

Naknadne provjere prikladnosti reakcijskih posuda za mjerenje provode se najmanje jednom mjesečno, slično kao i provjera nove serije reakcijskih posuda.

7.3 Priprema pomoćnih otopina

7.3.1 Otopina kalijevog dikromata za mjerenje vrijednosti KPK u rasponu od 10 do 160 mgO/dm3

Kalijev bikromat se suši 2 sata pri (105 ± 5) °C. Uzorak od 4,90 g osušenog kalijevog bikromata otopi se u destiliranoj vodi u odmjernoj tikvici kapaciteta 1000 cm 3 i volumen otopine u tikvici. namjesti se na oznaku destiliranom vodom. Molarna koncentracija ekvivalenta kalijevog dikromata je 0,1 mol/dm 3 .

7.3.2 Otopina kalijevog bikromata za mjerenje vrijednosti KPK u rasponu od 80 do 800 mg O/dm3

Kalijev bikromat se suši 2 sata pri (105 ± 5) °C. Uzorak od 24,52 g osušenog kalijevog bikromata otopi se u destiliranoj vodi u odmjernoj tikvici kapaciteta 1000 cm 3 i volumen otopine u tikvici namjesti se na oznaku destiliranom vodom. Molarna koncentracija ekvivalenta kalijevog dikromata je 0,5 mol/dm 3 .

Dopušteno je pripremiti otopinu kalijevog dikromata iz standardnog titra prema priloženim uputama.

Rok trajanja otopine nije duži od 6 mjeseci.

7.3.3 Otopina sumporne kiseline molarne koncentracije 4 mol/dm 3

Oko 700 cm 3 destilirane vode stavi se u staklenu čašu zapremine 1000 cm 3, pažljivo se uz miješanje doda 220 cm 3 koncentrirane sumporne kiseline, ohladi i volumen otopine u čaši se podesi na oznaku s destilirana voda.

7.3.4 Otopina sumporne kiseline molarne koncentracije 1,8 mol/dm 3

U staklenu čašu zapremine 1000 cm 3 stavi se 180 cm 3 destilirane vode i pažljivo uz miješanje doda 20 cm 3 koncentrirane sumporne kiseline.

Rok trajanja otopine nije duži od 12 mjeseci.

7.3.5 Otopina živinog (II) sulfata u sumpornoj kiselini

Otopiti 50 g živinog (II) sulfata u 200 cm 3 otopine sumporne kiseline u staklenoj posudi (vidi 7.3.4). Rok trajanja otopine u staklenoj posudi nije duži od 12 mjeseci.

7.3.6 Otopina srebrovog sulfata u sumpornoj kiselini

Otopiti 3,25 g srebrnog sulfata u 250 cm 3 koncentrirane sumporne kiseline u staklenoj posudi. Otopina se miješa i ostavi na mjestu zaštićenom od svjetlosti 12 sati na sobnoj temperaturi. Zatim se otopina ponovno snažno miješa dok se srebrni sulfat potpuno ne otopi.

Otopina se čuva u tamnom staklenom spremniku u uvjetima koji isključuju izlaganje izravnoj sunčevoj svjetlosti ne dulje od 12 mjeseci.

7.3.7 Reagens za punjenje reakcijskih posuda pri mjerenju vrijednosti KPK u rasponu od 10 do 160 mgO/dm 3

Prije početka rada dodajte 0,5 cm 3 otopine kalijevog dikromata u reakcijsku posudu pomoću pipete ili dozatora (vidi 7.3.1). pažljivo dodajte 2,5 cm 3 otopine srebrnog sulfata (vidi 7.3.6), zatim 0,2 cm 3 otopine živinog (II) sulfata (vidi 7.3.5). Dopušteno je dodati 0,05 g suhe soli živinog (II) sulfata umjesto otopine živinog (II) sulfata. Smjesa se pažljivo miješa rotacijskim pokretima ili pomoću bilo koje miješalice, zatim se posuda zatvori poklopcem. Reakcijske posude napunjene reagensom čuvaju se u spremniku koji ne propušta svjetlost na mjestu zaštićenom od svjetlosti na temperaturi od 2*C do 8°C.-

Rok trajanja reakcijske posude napunjene reagensom nije dulji od 12 mjeseci. Sadržaj reakcijske posude se promiješa prije upotrebe.

7.3.8 Reagens za punjenje reakcijskih posuda pri mjerenju vrijednosti KPK u rasponu od 80 do 800 mgO/dm 3

Reagens se priprema prema 7.3.7 upotrebom otopine kalijevog dikromata (vidi 7.3.2).

Uvjeti i rok trajanja reakcijske posude napunjene reagensom prema 7.3.7. Sadržaj reakcijske posude se promiješa prije upotrebe.

7.3.9 Kada se koriste reagensi (vidi 7.3.7 i 7.3.8), dopušteno je povećati volumene otopina kalijevog bikromata i srebrnog sulfata za 2 puta uz istodobno povećanje volumena alikvotnog dijela uzorka vode na 4. cm 3 (vidi 8.1) pod uvjetom da je nakon unošenja uzorka vode slobodan prostor u reakcijskoj posudi iznad tekućine najmanje 10%-15% visine posude.

7.4 Priprema otopina za umjeravanje

7.4.1 Priprema osnovne otopine s COD vrijednošću od 1000 mgO/dm 3

Glavna otopina za mjerenje KPK priprema se iz HCO bikromat oksidacije prema uputama za uporabu. Na primjer, kada se koristi GSO bikromatne oksidacije s certificiranom COD vrijednošću od 10.000 mgO/dm 3. U odmjernu tikvicu zapremnine 50 cm 3 doda se mjernom pipetom 5 cm 3 GSO bikromatne oksidabilnosti i destiliranom vodom dovede volumen u tikvici do oznake. Otopina je stabilna 1 mjesec ako se čuva u tikvici s brušenim čepom na temperaturi od 2 °C do 8 °C.

7.4.2 Priprema kalibracijskih otopina za raspon vrijednosti KPK od 10 do 160 mgO/dm 3

8 odmjernih tikvica obujma 50 cm 3 odmjerne pipete dodajte 0,5; 1,0: 2,0: 3,5: 5,0; 8,0 cm 3 glavne otopine (vidi 7.4.1) i destiliranom vodom dovedite volumene u tikvici do oznake. Vrijednosti KPK pripremljenih otopina su 10; 20:40; 70:100; 160 mgO/dm3. Otopine se koriste na dan pripreme.

7.4.3 Priprema kalibracijskih otopina za raspon vrijednosti KPK od 80 do 800 mgO/dm 3

6 odmjernih tikvica obujma 25 cm pomoću 3 odmjerne pipete dodati 2:5; 10; 20 cm 3 glavne otopine (vidi 7.4.1.) i dovedite volumene u tikvicama destiliranom vodom do oznake. Vrijednosti KPK pripremljenih otopina su 80:200; 400; 800 mgO/dm3.

Otopine se koriste na dan pripreme.

7.5 Kalibracija analizatora

Kalibracija analizatora provodi se u skladu s priručnikom za rad (uputama) pomoću kalibracijskih otopina (vidi 7.4.2 i 7.4.3) ovisno o rasponu izmjerenih vrijednosti KPK. Kao nulti uzorak koristi se destilirana voda. Kalibracijske otopine i nulti uzorak vode pripremaju se za mjerenja na isti način kao i analizirani uzorci (vidi 8.5-8.7), optička gustoća otopina u reakcijskim posudama mjeri se na valnim duljinama (vidi odjeljak 4), a kalibracijska ovisnost optičke gustoće otopina na vrijednost KPK (karakteristika kalibracije) pomoću softvera analizatora i/ili softvera dizajniranog za obradu kalibracijskih ovisnosti. Obilježje ocjenjivanja smatra se stabilnim ako apsolutna vrijednost koeficijenta korelacije postavljena softverom nije manja od 0,98. Ako je koeficijent korelacije manji od 0,98. Kalibracija analizatora se ponavlja.

Stabilnost kalibracijske karakteristike prati se najmanje jednom svaka tri mjeseca u skladu s učestalošću utvrđenom u Priručniku za kvalitetu laboratorija, koristeći najmanje dvije novopripremljene kalibracijske otopine s različitim vrijednostima KPK (vidi 7.4.2 i 7.4.3) . Stabilnost kalibracijske karakteristike također se prati pri promjeni šarže reagensa.

8 Postupak mjerenja

8.1 Najmanje dva alikvotna dijela uzorka vode analiziraju se istovremeno (paralelni uzorci). Volumen odabranog alikvotnog dijela uzorka vode je 2 cm3. Dopušteno je povećati volumen uzorka vode na 4 cm 3, u skladu s uvjetima navedenim u 7.3.9.

8.2 Napunite reakcijske posude reagensom (vidi 7.3.7 ili 7.3.8).

Ako je očekivana vrijednost KPK u rasponu od 80 do 160 mgO/dm 3, tada je dopušteno koristiti reagens prema 7.3.7 i 7.3.8.

8.3 Provedite vizualni pregled reakcijskih posuda i njihovog sadržaja. Ako se u posudi otkriju pukotine, oštećenja bilo koje vrste ili znakovi zelene boje otopine, reakcijska posuda se ne koristi.

8.4 Uključite grijaći blok, zagrijte ga na 150 °C i držite na toj temperaturi najmanje 10 minuta.

8.5 Uklonite poklopac s reakcijske posude i odmah dodajte uzorak vode u nju pomoću dozatora ili mjerne pipete, ako je potrebno, prethodno dobro promiješanu (vidi odjeljak 6).

8.7 Pažljivo, na primjer, pomoću posebnih hvataljki, uklonite reakcijske posude iz bloka za grijanje i ohladite na sobnoj temperaturi do temperature koja ne prelazi 60 ° C. Pomiješajte sadržaj okretanjem reakcijskih posuda. Reakcijske posude se zatim ohlade na sobnu temperaturu. Za mjerenja se ne koriste reakcijske posude u kojima je došlo do vizualno vidljivog smanjenja volumena sadržaja. U tom slučaju, analiza uzorka vode se ponavlja (vidi 8.1 -8.6).

8.8 Ako je otopina prozirna nakon hlađenja, izmjerite optičku gustoću uzorka vode pri radnoj valnoj duljini od 440 nm pomoću reagensa (vidi 7.3.7). ili na 600 nm. pomoću reagensa (vidi 7.3.8).

Ako je otopina mutna, ostavi se da se istaloži, a zatim se mjeri njezina optička gustoća kako je gore opisano. Ako nakon taloženja otopina ostane mutna, tada se analiza uzorka vode ponavlja, prethodno se razrijedi destiliranom vodom.

9 Pravila obrade rezultata mjerenja

9.1 Na temelju optičke gustoće otopine, izmjerene prema 8.8. Za svaki alikvotni dio uzorka vode (vidi 8.1), koristeći kalibracijski odnos (vidi 7.5), odredite vrijednost KPK.

Ako je KPK vrijednost izvan raspona kalibracijske krivulje, tada se testovi u odjeljku 8 ponavljaju ili razrjeđivanjem uzorka destiliranom vodom ili korištenjem reagensa za rad s različitim rasponom KPK vrijednosti.

Ako je uzorak vode razrijeđen tijekom procesa mjerenja, tada se dobivena KPK vrijednost množi s faktorom razrjeđenja uzorka vode K0. koji se izračunava po formuli

gdje je V volumen uzorka vode nakon razrjeđivanja, cm3:

V/J je volumen alikvotnog dijela uzorka vode prije razrjeđivanja (vidi 8.1). cm 3.

9.2 Kao rezultat mjerenja uzima se aritmetička srednja vrijednost najmanje dva paralelna određivanja KPK uzorka vode X. mgO/dm 3 (vidi 9.1). kada je uvjet ispunjen

gdje je X L1ax najveća vrijednost KPK iz dva paralelna određivanja (vidi 9.1), mgO/dm 3:

X mtn je najmanja vrijednost KPK iz dva paralelna određivanja (vidi 9.1). mgO/dm 3: g - relativna vrijednost granice ponovljivosti prema tablici 1.%.

10 Mjeriteljske karakteristike

Metoda daje rezultate mjerenja s metrološkim karakteristikama koje ne prelaze vrijednosti navedene u tablici 1 s vjerojatnošću pouzdanosti od P - 0,95.

stol 1

Raspon izmjerenih vrijednosti KPK, mgO/dm 3	Granica ponovljivosti (relativna vrijednost dopuštene razlike između dvaju rezultata paralelnih određivanja pri P -0,95) g. H	Granica obnovljivosti (relativna vrijednost dopuštenog odstupanja između dva dobivena rezultata određivanja i uvjetne obnovljivosti pri P - 0,95) R.%	Pokazatelj točnosti (granice* dopuštene relativne pogreške s točnošću od P 0,95) x A.%
Od 10 DO 50 uklj. Xie. 50 i 200
* Utvrđene numeričke vrijednosti granica dopuštene relativne pogreške odgovaraju numeričkim
zadane vrijednosti proširene nesigurnosti na « 2.		(u relativnim jedinicama) po stopi pokrivenosti

11 Pravila za bilježenje rezultata mjerenja

Rezultati mjerenja bilježe se u izvješću o ispitivanju u skladu s GOST ISO/IEC 17025. Rezultat mjerenja prikazan je u obliku

X± d. mgO/dm 3 . (3)

gdje je X HLC vrijednost. određeno 9.2 ili 9.3. mgO/dm 3:

l - granice apsolutne pogreške mjerenja vrijednosti KPK, mgO/dm 3 s vjerojatnošću povjerenja P - 0,95.

Vrijednosti d izračunavaju se pomoću formule

gdje je 8 granica dopuštene relativne pogreške rezultata mjerenja vrijednosti KPK pri vjerojatnosti pouzdanosti P = 0,95 prema tablici 1.%.

Dopušteno je prikazati rezultat mjerenja u obliku X± ^ e6, mgO/dm 3. s vjerojatnošću pouzdanosti P = 0,95, uz uvjet \ ab< Л где д„ аб - значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений). мгО/дм 3 , установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12 Praćenje pokazatelja kvalitete rezultata mjerenja

12.2 Kompatibilnost rezultata mjerenja dobivenih u dva laboratorija provjerava se u skladu s GOST ISO 5725-6 (točka 5.3). Rezultati se smatraju kompatibilnim ako je uvjet ispunjen

*a01H sr I, (5)

gdje je X™a* najveća vrijednost dvaju rezultata mjerenja KPK. dobivenih u dva laboratorija prema 9.2 ili 9.3. mgO/dm3;

Minimalna vrijednost dva mjerenja KPK. dobiveno u dva laboratorija prema 9.2 ili 9.3, mgO/dm 3;

X avg je aritmetička sredina vrijednosti rezultata mjerenja dobivenih u dva laboratorija. mgO/dm 3:

R - relativna vrijednost granice obnovljivosti prema tablici 1, %.

Ako uvjet (5) nije ispunjen, za ispitivanje preciznosti u uvjetima obnovljivosti, svaki laboratorij mora provesti postupke u skladu s GOST ISO 5725-6 (točke 5.2.2: 5.3.2.2).

Dodatak A (obavezno)

Sigurnosni zahtjevi

A.1 Metoda prema normi uključuje upotrebu vrućih koncentriranih otopina sumporne kiseline i kalijevog dikromata. Osoblje mora proći obuku o zaštiti od kiseline i nositi zaštitnu odjeću i izolirane rukavice. Ispred grijaćeg bloka postavljen je zaštitni zaslon.

A.2 Tijekom pripreme uzorka mogu se osloboditi otrovni plinovi (sumporovodik, sumporovodik). Sve radnje moraju se izvoditi u dimnjačkoj komori.

A.3 Sadržaj reakcijskih posuda uključuje otrovnu živu (II) i srebrne sulfate, kao i kalijev dikromat. Zbrinjavanje sadržaja reakcijskih posuda provodi se u skladu s pravilima postupanja s otrovnim otpadom.

A.4 Reakcijske posude u kojima je kalijev bikromat potpuno potrošen mogu sadržavati posude sa živom. Takve spremnike treba otvarati samo u napi.

Reakcijske posude s poklopcem A.S. 8 povećavaju tlak tijekom zagrijavanja i moraju se pažljivo pregledati prije upotrebe. Kako bi se izbjegle eksplozije, ne smiju se koristiti posude s pukotinama, strugotinama i drugim nedostacima.

A.6 Sve dok se sadržaj reakcijskih posuda potpuno ne ohladi na sobnu temperaturu, zabranjeno je odvrnuti poklopce posuda kako bi se izbjeglo izbacivanje sadržaja.

UDK 663.6:006.354 MKS 13.060.50 TN VED 220100000 NEQ

Ključne riječi: voda, kvaliteta vode, kemijska potrošnja kisika, oksidabilnost dikromata. fotometrijska metoda

Urednik D.M. Kulchishy Tehnički urednik V.N. Prusoloaa Ispravljač M.V. Buchmaya Računalni izgled A.N. Zolotareao

Isporučeno i postavljeno 11.02.2014. Potpisani pečat 16.02.2014. Format 60*84 Pismo Ariap. Uel. pećnica klauzula 1.40. Uč.*ur. klauzula 1.15. Tiraž 1S8 eke. Zach 246.

Izdaje i tiska Savezno državno jedinstveno poduzeće “STANDARTINFORMo”. 12399S Moskva, Granatny per.. 4.

Joe Frazier VS Muhammad Ali

Mike Tyson vs Larry Holmes Mike Tyson vs